纳米粒子分散性原理的研究.pdfVIP

维普资讯 2008年第1期 甘 肃 石 油 和 化 工 2008年3月 纳米粒子分散性原理的研究 李彦菊，高 飞，刘润静，王 琰，胡永琪，赵 华，赵风云 (河北科技大学化学与制药工程学院，河北 石家庄 050018) 摘要：分析了纳米颗粒团聚形成的原因，阐述了研究纳米粒子的分散意义。对纳米粒子的分 散原理进行 了深入 的研究，为纳米粒子的稳定分散提供 了理论指导。 关键词：纳米粒子；分散原理；稳定分析 纳米科学与技术被认为是21世纪的三大科技之一，其科学价值和应用前景已逐步被人们所认 识。由于纳米材料具有独特的力学、光、电、磁、吸附、气敏等性能，在传统材料中加入纳米粉体将大大 改善其性能或带来某些意想不到的性质，因此纳米粒子分散成为近年来发展起来的新兴边缘学科，也 是 目前纳米粉体研究的热点和难点。本文作者从纳米颗粒团聚体形成的原因出发，对纳米粒子的分 散原理进行了研究探讨，为纳米粒子的稳定分散提供了理论指导[1,2]。 1 纳米粒子的团聚 当颗粒微细化后 ，表面原子所 占比例随粒径减小而迅速增加，表面 自由能增大，表面活性增强。 处于表面的原子与处于晶体内部的原子所受力场有很大不同，内部原子受力为来 自周围原子的对称 价键力和稍远原子的远程范德华力，受力对称，其价键是饱和的；表面原子受力与其邻近的内部原子 的非对称价键力和其他原子的远程范德华力，受到的是不对称力，其价键是不饱和的，有与外界原子 键合的倾向。颗粒的凝聚过程可看作是小粒子内作用的结合力不断形成，体系总能量不断降低的过 程。 该过程可以从热力学角度分析，将一个原子从内部移到表面，需对该原子做功，其 △GT．P0，该 过程为非 自发过程。反之，若将原子由表面移至内部，是降低其表面自由能的过程即粒子团聚过程， 为自发过程，具体分析如下。 设凝聚前粉体总表面为AJ)，凝聚后为Ac，单位面积的表面 自由能为 y0，则分散状态体系的总表 面能为 GD=70AD，凝聚状态体系的总表面能为 Gc=70Ac。由分散状态变为凝聚状态总表面 自由 能的变化 △G为 △G=Gc—GD=70(Ac—AD)，显然，Ac AD，△G0，因而凝聚状态比分散状态 更为稳定，分散的粒子一有条件就要凝聚。 实现粉体凝聚的推动力在干粉状态下为范德华力，在溶液中则应归之为布朗运动与范德华力的 共同作用。该过程如图1所示： 纳米初级粒子 辇 二次凝聚粒 堂 高密度、硬块状团聚粒子 图 1 纳米颗粒凝聚过程示意图 收稿 日期：2o07—11～13。 作者简介：李彦菊(1981一)，女，河北石家庄人，硕士研究生，主要从事纳米材料的分散与纳米复合材料的制备等的研究。 21 维普资讯 究探讨 甘肃石油和化工 2008年第 1期 阻止颗粒形成高密度、硬块状团聚粒子的方法就是减少粒子间的范德华引力，使初级粒子不易团 聚成二次粒子，从而避免进一步发生原子间的键合而导致生成团聚粒子[3l。 2 分散原理 纳米颗粒在介质中的稳定分散一般包括以下过程：润湿、机械分散及分散稳定。润湿通常指颗粒 与颗粒之间的界面被颗粒与溶剂、分散剂等界面所取代的过程，颗粒与溶剂润湿程度的好坏可用润湿 热来描述，润湿热越大，说明固体在液体中润湿程度越好 ，从而颗粒在液体中的分散效果就好，反之较 差。机械分散是利用剪切力将大量颗粒细化，使团聚体解聚、被润湿、包裹吸附的过程，它主要属于物 理分散过程。分散稳定是指将原生粒子或较小的团聚体在静电斥力、空间位阻斥力作用下来屏蔽范 德华引力，使颗粒不再聚集的过程[5·l。颗粒之间总的作用势能可以表示为： VT ： wA+ ER+