β沸石脱铝和铝化的改性的研究.pdf

p沸石脱铝与铝化的改性研究 张建业周灵萍李宣文 (北京大学化学与分子工程学院北京100871) 缄j j J 13-沸石是具有堆垛结构的高硅沸石，在层错处存在着缺陷位。在空气中焙烧脱除模扳剂 的过程中，会发生骨架脱铝导致质子酸位减少，从而影响其催化性瞻。为改善B．沸石骨架铝 的稳定性并调节其酸碱性，』在脱铝和再铝化方向进行了一定的研究《多． 为了解铝化过程的 本质，疽翔将培烧脱铝和酸化脱铝两类脱铝肛．沸石，进行了再铝化的对比研究，考察非骨架 铝和试荆牛的铝进入骨架的难易，进～步研究其酸性的变化] j，～ f j、叶。o 实验部分心■。 p-沸石原粉是北京石油化工研究院提供的以四乙基氢氧化铵为模扳剂合成的B沸石。其 Si02，Ab毡比为27，单位晶胞化学式为TEA．3A】¨Sk．，OI∞(TEAOH)lj，钠含量小于0．05％。 将肛沸石原粉真空热脱附模板剂(4S00C，2．7．10-2Pa)制得参考样HD，。B沸石原粉在马 弗炉中5500C焙烧8hr脱模扳剂制得焙烧脱铝”Hp：；将Hp：用不同浓度盐酸脱铝，直至硅铝 桥羟基红外吸收带3610cm-‘完全消失制得H口，。 Hp：用两种方法进行铝化，一是与Nll4+离子在溶液中进行离子交换，第二种方法是将 焙烧脱铝样在60．900C用铝酸钠溶液进行铝化；盐酸脱铝HB，除用t述第二种方法进行铝化 外，还用第三种方法，即加入少量模扳剂在压热釜中用铝酸钠溶液进行铝化。 脱铝和再铝化13沸石的晶相和结晶度用多晶x光衍射法测定。脱铝和铝化程度用羟基 红外和骨架振动红外光谱测定。各种拂石的酸性用毗啶吸附的红外光谱法测定。 结果与讨论 空气中焙烧模板剂导致骨架脱铝已有许多报道13—41，焙烧脱铝的HB沸石用离子交换法可 使脱除的铝重返骨架131。我们用含NIr离子溶液进行交换．证实离子交换法可使焙烧脱除铝 的一部分重返骨架．但不是全部。邓德斌等的研究表明”I，用铝酸钠溶i袭在常压下60．900C 进行铝化，可使焙烧脱除的铝全部返回骨架，在红外光谱中，硅铝桥羟基可完全复原．至目达 真空热脱模板荆H魏的状态。而酸化脱铝的HD3用同样的方法铝化，不能使铝化试剂的铝 进入骨架。这可能是由于焙烧脱除的铝没有完全脱离骨架，处于半脱铝状态，尚有一个键或 两个键与骨架相连．而酸脱铝造成的骨架空穴是较难重新铝化的。 我们在铝酸钠溶液中加入少量四乙基氢氧化胺。在压热釜中进行处理，得到Na阢，X- 光衍射结果表朗，产物傈持良好娜沸有晶体结构，骨架摄动红外光谱的结果显示．TO．不 试剂中的铝进入酸脱铝H风济石的骨架。 HD．的羟基红外光谱与郾，相比，3740cm1吸收带显著变弱，3610cml吸收带莺新出现。 其强度超过参考样H队，说明有更多的铝进入p沸石骨架，重新形成硅铝骨架上的桥羟基 (寻sr-OH—A1壬)。吡啶吸附后的红外光谱也表明．铝化后H‰的质子酸中心比HBl还要多． 有更多的铝进入骨架。吡啶吸附的结果则表明，铝化后H艮的B酸中心的强度比H艮弱． 1540em-t吸收带在4500C真空脱附就消失了，这意味着再铝化嵌入骨架的铝是与弱酸中心相 关的。 一447 ～一上述结果表明。通过盐酸溶液将Hp沸石脱铝造成骨架空穴，再在高压热釜中重新铝化 可使铝进入B沸石骨架，使质子酸中心增加，酸强度变弱． uu目矗盘Lo聃o《 Ⅵ悄ⅣENUMBERS 圈I．脱帽和铝化岬的羟基红外光谱 HB，一真空热脱攥板拥的Hp HB，一空气中培烧模板赉J的up HP,-盐瞳溶液脱帽曲HB H钆-盐,llmlB后再铝化的H口 ·蒙谢