CO-%2c2-气、液、固三相的相变热力学性质的计算.pdfVIP

中国T程物理学会 编号 T程热力学rj能源利用学术舍议 coz气、液、固三相的相变趣力望墼的计算 童景山 梁燕渡 (清华^学化T系，北京j00084)(稚州师范大学化学系，德州221009) 摘要 本文应用经分子聚集理论改进的cs．vdw状态方程计算了c02气- 液和气．吲平衡相舶热力学性质。并取得了报满意的结果。 关键词状态方程P、V、T性质分子聚集理论二氧化碳 前言 I cO，是I．、农业中被广泛使用的一种物质、如c02气体用于制碱：『．业，制糖。r业， ● 弗刖丁钢铸件的淬火和铅白的制造替。近10多年来，c02也是超临界萃取技术J“为使 埔的一种溶剂，该技术在食品、香料、搓鲻、化J．：和}i油等jJ：业部f』被逐渐推广府Hj。 c0，气能被液化成液态c0，。液态c02蒸发时吸收大量的热，而凝成吲态c02，崭称干 冰。干冰土要H|作冷冻剂f如冷藏食品等1．也片4于制灭火器以及汽水等，有时干冰也作 人I：降雨之H|。众所周知，植物能利用c0，和水在光和叶绿索的作用F合成淀粉等有机 物。但当前由丁．I：业生产大量排放c0：，也使生态环境遭受污染。近年来，漏室效应加 剧，使地球气候变暖．已造成全球性危害，此问题的严重性己引起世界各国的极人关注。 由此可见，cO，是与人类生存息息相关的一种物质．如何对它进行有效处理年|l台理利川， 是很值得人”】研究的。 1分子聚集型Cs．vdw方程 分子聚集理论认为，任何物质在气态和液态普遍存在分子聚集现象，为了描述分子 的这一行为、本理论提出一分子聚集函数i，其定义如F： J=_Ⅳ，Ⅳ』 (” 其中N．N．分别表示1摩尔物质体系中的实际粒子数Jv=FⅣ，(i-1，2，3…．，分别指单体， ， 烈聚体、二聚体、…)和Avogadro常量，故相应地将状态方程中的通川气体常量R怍如 F表示 ● (2) … 刷_Ⅳx=鲁Jv∥= 其中K为BoJtzmann常域，R为通刚气体常苗。 _◆ 基丁分子的硬球与弱引力场模型麻儿j统计力学方法对物质分子聚集反应过程进行分 析研究厉，导得如r形式的聚集运动方程【‘1 兀吖．：。r；¨虬堋。一军q‰’“．(r一6)莩。 (3) 其中D=exp(一∑vJ4／r) 式中T，V分别为物质体系的濡度和体积，“。，为j聚集分子的平均最小位能，可表 示为“。，=-(j一1)卢’订：；3e为f聚集分子的外自由度数，即Prigogine数；vJ为j聚集分 子的化学计茧系数：5．为f聚集分子的结构特性常数。 另外，还司以从方程(3)可亘搔导得F列形式的j函彀表述式 H) 。 p1-嚣月r 其中