掺杂NdAlO-%2c3-的氧离子导电性研究.pdfVIP

掺杂NdAl03的氧离子导电性的研究 刘 巍1 吕 哲1 刘志国1 裴力1 贺天民1 苏文辉1，2 (1．吉林大学稀土固体物理研究室和物理系长春130023； 2．中国科学院国际材料物理中心沈阳110015) 电解质本身角度出发，调整原料的配比，改变氧分压，调整电解质材料的T作环境 使体系成为良好的氧离子导体。) 关-字掺杂N∞10，氧离子导电性 氧离子导体是应用在固体氧化物燃料电池的重要的电解质材料，它在电化学氧泵和氧 传感器的应用也很广泛。我们都知道由四价的阳离子构成的萤石结构的氧化物具有很高的 氧离子导电性，但是n．型的半导体导电机制在低氯分压时占主导地位。掺杂的Ce02或 晚锄在一定的氧分压范围内可以甩作氯离子的固体电解质。另外Bi203基氧化物的热穗 定性很低。因此Y稳定的Zr02是最广为使用的氯离子导体。但是在某种程度上来讲，它 的氧离子导电性又具有局限性。钙链矿型结构具有很高的几何对称性，因此，我们期望氧离 子在晶括中能像在立方晶格中一样快速地扩擞。1wahara和Takhashi在实验中证明了 I“103钙铁矿型氯化物在很大的氧分压范围内显示出很高的氧离子迁移数。掺杂的h． CoO，也显示出很高的氧离子扩散能力，空位导电机制在这种钙钛矿型氧化物中占主导地 位。尽管上述对氧离子导体的研究取得了一定的成果，但是这方面的研究仍是有限的。现 在我们对NdAl03这种钙敬矿型氧化物产生了浓厚的*趣，我们将对它的氧离子导电性进 行详细的研究。 1实验 1．1样品的■■ 所采用的原料是纯度均为99．99％的Nd203，驰码，CaO，src啦，BIc码，将原料按照分 05，0．1，0 子式Ndl…MA103(*；0 2)(M=Ca，Sr，lh)进行充分混合，分别在研罅中研 ． 677 后，压片，然后再分别在1773K下烧结12h合成样品。 1．2橱相结构研究 rA12kW 的仪器为RiE8h—D-MaxX．”，Diffraetdmeter．扫描步长0．02度；停留时间0．2s； 半径几乎与N舻+相同，因此在掺杂后应该没有变化。在N dl一；ca：A103(*=O．05，0．1， o．2)的x射线衍射谱中，在z=0．1以下，谱峰几乎没有什么杂相产生，所掺杂cf+能够完 全固溶于NdAl03中，在*=0．I以上的谱图中出现了不十分明显的NdAl03的二次相，并 且髓着掺杂量的增加，这些峰的强度也在加强。由此#=0．I是cf+溶人体系的溶限。在 图I中，二次相的强度与NdAl03谱峰的强度相比很小，因此我们认为，在z=0．3以下的样 品的电导率几乎不受二次相产生的影响。由于N dI一，ca；A103的最大电导率出现在x= ￡=0．1的Ndl…CaA103的样品进行研究。 1．3电导率的蔼■ 度范围从室温一95℃，恒定氧分压P02=1．OlPa。所测量的结果如图2所示。 图1 N由一。 A103(*；o．05．0．1．0．2)的x 图2 10—5arm下N如9地l^lq(M=Ca，sr， 射甥衍射谱图． 轴)的高温电导宰 据文献报道，A1Nd03属于纯的钙钛矿结构，在晶格中没有第二相。我们将碱土阳离子 掺^以取代A位的Nd，使其溶人到A1NdO，的晶格中。用低价的阳离子取代A位的Nd在 固溶体中形成氧空位，并且氧离子导电性在理论上随着氧空位增加而增加。从图2我们看 到，这几个样品的电导率在掺杂之后都有明显的提高，尤以掺ca的样品的电导率在1223K 的温度下电导率可以达到10。2量级。说明体系的离子电导率对碱士阳离子的掺A有着很 强的依赣性。图2还说明了，体系的电导率随着掺人物质的离子半径的碱小而增加。ca的 离子半径为0．103nm，Nd的离子半径为0．108nm，从离子尺寸上来说相差是很小的，几乎相 等，使其更容易与A1Nd03形成固溶体。这是提高电导率的最有效的手段。 在体系中，如果半导体导电机制起主导作用，那么电导率应该随着氧分压的变化而增加 变进行研究。