N%2cN%27-双(α-吡啶甲基)草酰胺根阴离子桥联的Cu(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)五核配合物的合成与磁性.pdfVIP

N。N’．双(Ⅱ．吡啶甲基)草酰胺根阴离子桥联的 Cu(Ⅱ)．Ln(Ⅲ)五棱配合物的合成和磁性 刘斌 (天津市卫生职工医学院天津300052) 廖代正周世平姜宗慧王耕霖 (南开大学化学系天津300071) ■薹本文合成并表征了13个新的革晚胺桥联的稀土．铜异五棱配合物LnECu 经元素分析、IR：电子光谱尊方法推定配畚物具有草酰胺桥联的结构。测定了Gd 自麓哈密顿算符导出的磁方程进行撖合，术得交换积分J=1．38 cm-。，表明[GdⅢ c讨]配合物中存在着铁磁相互作用。 关t词稀土 配合物磁性 由于异多核配合物在设计和合成分子基铁磁体中不可替代的作用，人们对古d．过渡金 属的异多棱配合物进行了广泛据人的研究。但对于含d．和f．过渡金属异多核配合物的研究 相对较少，这可能是由于镧系离子的各向异性效应较大；以及与d-过渡金属离子间的相互 配合钧，并发现Cu(1I)．gd(m)问存在着铁磁相互作用后，含3山和4f_金属的异多棱配合 钧。引起磁化学工作着的兴趣。相继报道了一些含3d．和4f-金M异多核配合物，但草酰胺桥 联的[Lnoc趔】五棱配合物文献中却只有一例报道。本文以N，N’．双(*吡啶甲基)草酰胺 表明，cu(11Gd(Ⅲ)间存在着弱的铁磁相互作用。其．，值太于文献中同类配合物；并第一 次理寨到草鞋胺桥联的cu(Ⅱ)Lu(Ⅲ)配合物的荧光光谱淬灭现象。新型稀土过渡金属向 配合暂的研究，不仅为实用分子磁体提供了有价值的构筑元件，而且还为磁性预测模型的进 一步完善提供了实验依据。 1实验部分 1．1试剂和仪■ 试剂均为市售分析纯，稀土高氯酸盐采用稀土氧化物与高氯酸制得。 C、H、N的吉量用美国Perkin．Elemer240元素分析仪测定；金属含量采用ICP-9000等 1090B型热分析仪；红外光谱(KBr 离子发射光谱法及EDTA容量滴定1热分析使用Dupont 压片)在ShimacLzu IR--480型红外光谱仪上进行，波长4000一650cm“；紫外．可见电子光谱 FEIXD型磷杠光漾像进行ESR谱一定；X波酾描，Mn“拆校正磁场；变温磁化率采用中 MPMS-7 国科学院jE京物理研究所SQUm 矩采用公式：掣m=2．828(XMT)”计算，抗磁部分用Pascal常数校正。 1．2配台物的合成 单核配合物断片[Cu(PMoxd)】参照文献方法合成。 多核配合物均用类似的方法，通过改变单核断片和稀土金属高氯酸盐而得到。现以Gd [Cu(PMoxd)]4(C104)3·5H20为铡说明如下： 不断搅拌下，向吉有143 ret001)的[Cu(PMoxd)]的30ml溶液中慢慢滴加57 IllE(0．4 mL)，室温下搅拌6—8h后，过滤出蓝紫色 ret001)的Gd(C104)3·6H20水溶液(to mg(0．1 固体，用少量无水乙醇和乙醚洗涤，真空干燥。所得产物的元素分析及金属含量分析结果列 于表l中，结果表明[Cu(PMoxd)]与相应的猎土离子形成了[LnCu4]型五核配合物。 元素分析／％ 蝙号 分子式 分子t 实测(计算) C H N cu Ln 1 36．65 3，49 12，12 13，G5 7．碍 “4(PMoxd)J4(cloD3-5屿。 18H．62