第4章 原子结构与元素周期律.docVIP

第4章　原子结构与元素周期律 由于化学反不涉及原子核变化，只改变核外电子的数目或运动状态。因此，本章仅讨论原子核外电子排布和运动规律，并阐明原子和元素性质变化的周期规律。 4.1　原子核外电子运动状态 4.1.1 电子云 电子与其它微观粒子一样，具有波、粒二象性，它的运动状态和宏观物体的运动状态不同。人们在任何瞬间都不能准确地同时测定电子的位置和动量，也没有确定的运动轨道。因此，在研究原子核外电子的运动状态时，必须完全摒弃经典力学理论，而代之以统计的方法来判断电子在核外空间某一区域出现机会的多少（即几率）。化学家常用天空中浓度不同的云彩来摹想这种几率分布，所以形象地称为“电子云”。图4-1为氢原子处于能量最低的状态时的电子云，图中黑点的疏密程度表示概率密度的相对大小。电子在核外空间出现的概率等于概率密度与该区域总体积 的乘积。由图4-1可知：离核愈近，概率密度愈大；离核 愈远，概率密度愈小。在离核距离（r）相等的球面上概率 密度相等，与电子所处的方位无关，因此基态氢原子的电 子云是球形对称的。 由于电子运动的不确定性，不可能给出一 张找到电子概率为100%的图形。为表示电子 云在空间分布的形状可将电子云密度相同的点 连接起来，就围成一个曲面称为等密度面（或 等值面）。把大于90%概率都包括在内的那个等 值面，就叫做电子云的界面。界面以外，电子 出现的概率很小，可以忽略，以此界面表示电 子云的形状，这样的图叫做电子云的界面图， s，p，d电子云的界面图见图4-2。 由图4-2可知：s电子云为球形，p电子云 为哑铃形，d电子云是花瓣形。 4.1.2 四个量子数 1926年奥地利物理学家薛定谔提出了描述核外电子运动状态的数学方程，称为薛定谔方程。求解薛定谔方程需要较深的数理知识，此处不作专门介绍，我们只是介绍在求解薛定谔方程过程中引入的四个量子数。 （1）主量子数n 主量子数n的取值数为从1开始的正整数（1，2，3，4…）。主量子数表示电子离核的平均距离，是决定电子能量的主要量子数。n越大，电子离核平均距离越远，能量越高。n值又表示电子层数，不同的电子层用不同的符号表示： n 1 2 3 4 5 6 电子层名称 第一层 第二层 第三层 第四层 第五层 第六层 电子层符号 K L M N O P （2）角量子数l 根据光谱实验和理论推导，发现n相同时，电子能量也不完全相同，电子云形状也不完全相同，为了说明这一区别，一个电子层还可分为若干个能量稍有差别、原子轨道形状不同的亚层。角量子数（又称副量子数）l就是用来描述不同亚层的量子数。L的取值受n的制约，可以取从0到n-1的正整数。 n 1 2 3 4 … n l 0 0,1 0,1,2 0,1,2,3 … 0,1,2,3, …,n-1 　　 每个l值代表一个亚层。第一电子层只有一个亚层，第二电子层有两个亚层，以此类推。亚层用光谱符号s，p，d，f等表示，在同一主层上电子能量不同，就是因为电子云形状不同引起的n相同时，能量例如，3p轨道的能量大于3s。3）磁量子数m 根据光谱线在磁场中会发生分裂的现象得出：原子轨道不仅有一定的形状，并且还具有不同的空间伸展方向。磁量子数m就是用来描述原子轨道在空间的伸展方向的。磁量子数m的取值受角量子数的制约。当角量子数为l时，m的取值可以从+l到－l并包括0在内的整数。即m＝0，±1，±2，±3，…，±l。因此，亚层中m取值个数与l的关系是（2l＋1），即m取值有（2l＋1）个。每个取值表示亚层中的一个有一定空间伸展方向的轨道。因此，一个亚层中m有几个数值，该亚层中就有几个伸展方向不同的轨道。 例如，n＝3，l＝1的电子亚层表示为3p，相应m取值为0和±1，表示3p亚层中有3个空间伸展方向不同的轨道3px、3py、3pz。这3个轨道的n，l值相同，轨道的能量相同，所以称为等价轨道或简并轨道。 综上所述，用n，l，m三个量子数即可决定一个特定原子轨道的大小、形状和伸展方向。 例题4-1：某一多电子原子，试讨论在其第三电子层中： ① 亚层数是多少？并用符号表示各亚层； ② 各亚层上的轨道数多少？该电子层上的轨道总数是多少？ ③ 哪些是等价轨道？ 解：第三电子层，即主量子数n＝3。 l的取值数确定的。n＝3时，l的取值可有0，1，2。所以第三电子层中有3个亚层，它们分别是3s、3p、3d。 ② 各亚层上的轨道数是由磁量子数m的取值确定的。各亚层中可能有的轨道数是： 当n＝3，l＝0时，m＝0，即只有一个3s轨道。 当n＝3，l＝1时，m＝0，±1，即可有3个3p轨道：3px3py、3pz。 当n＝3，l＝2时，m＝0，±1，±2，即可有5个3d轨道：3dz2、3dxz、3dyz、3dx2-y2、3dxy。 由上可知，第三电子层中总共有9个轨