汽油车用催化剂三效催化剂的组成与结构.pdfVIP

第一篇 汽油车用催化剂--三效催化剂的组成与结构性能 本部分内容，为本人早年整理的书稿内容的一部分。因粘贴的原因，图片、表格和部分公式等内容没 能粘上。如有需要者，可直接联系我。所述内容仅供参考。 2 三效催化剂的组成与结构性能 三效催化剂的结构与组成如图3 所示。堇青石蜂窝陶瓷主要起骨架支撑作用。但占催化剂总质量80% 以上，所以蜂窝陶瓷的理化特性，如热容、吸水率等对催化剂的性能影响较大。在三效催化剂表面发 生的反应为气─固异相催化反应，催化剂比表面越大反应活性越大。而蜂窝陶瓷本身比表面积较小， 不能满足三效催化反应的要求。为增加催化剂的比表面积，在蜂窝陶瓷表面涂上多孔的氧化铝 (γ-Al2O3)，作为第二载体。氧化铝涂层技术是车用催化剂的关键技术之一，氧化铝涂层的特性直接影 响催化剂的活性和耐久性等。对氧化铝性能的研究是车用催化剂研究的热点和难点所在。车用催化剂 的主要活性组分是贵金属铂Pt 、铑Rh 和钯Pd ，贵金属的用量与配比及其原料和涂覆方式等都会对催 化剂的活性产生很大影响。除贵金属外，在车用催化剂中还加有多种功能各异的催化助剂，助剂的主 要作用在于提高催化剂的活性及耐久性等。目前对三效催化剂的研究有很多是集中在选择合适的助剂， 以满足对催化剂不同的使用要求。 2.1 三效催化剂载体 2.1.1 概述 车用催化剂载体经历了由氧化球到堇青石基蜂窝陶瓷再到蜂窝金属载体的发展，后两者又统称整体式 载体(也有称整装式载体) 。表1 列出各类车用催化剂载体及其原料。 氧化球由于阻力大、背压高、易碎等缺点，在车用催化剂领域内已被淘汰。堇青石基蜂窝陶瓷是目前 应用最广的一类车用催化剂载体，是典型的车用催化剂载体。金属蜂窝载体由波纹状特种耐热钢箔(如 铁铬铝)经卷曲、压制、焊接而成的(如图4 所示) 。由于采用金属钢箔作为原料，与陶瓷载体相比金属 载体的壁厚要小得多、孔密度可以做得更大；再加上金属载体的热容小、抗热震能力强，所以金属载 体比陶瓷载体具有更好的起燃特性，可用作前置式或紧耦合式催化剂，用于解决冷起动的排放问题。 但金属载体催化剂涂覆性能、抗氧化性能及保温性能均不如陶瓷载体，其成本较之后者也要高得多， 所以金属载体目前只在部分高档轿车和对冷起动排放问题要求较严格的车上有所应用。另外，陶瓷载 体可以做成各种形状，以适应不同底盘空间要求，如图5 所示；而金属载体要做成异形难度较大。如 图3 所示，陶瓷载体的孔为正方形，涂层可以负载得更为均匀。目前具有六边形孔道的蜂窝陶瓷载体 已经开发出来，采用这种载体可得到负载更均匀的涂层，如图6。金属载体孔道的形状为三角形或波 纹形，涂层均匀性难以控制，而涂层的均匀程度对催化剂性能影响较大。综上所述两种载体各有优缺 点，陶瓷载体在经济性及实用性方面更具优势；而高孔密度的金属载体是应对更为严格的排放限值的 主要技术途径。表2 对比了两种蜂窝载体的部分性能。 2.1.2 堇青石基蜂窝陶瓷的特性 堇青石蜂窝陶瓷是由MgO，Al O ，Si O 等原料经1400～1420℃高温煅烧而成，其化学式分子可写 2 3 2 3 成2MgO•2Al O •5SiO 。堇青石蜂窝陶瓷从19 世纪50 年代开始用作工业热交换载体或催化剂载体， 2 3 2 当时其孔密度、壁厚及几何表面积、抗热冲击性等理化特性都较低。70 年代初开始在车用催化剂上 应用，并逐步取代氧化铝球成为车用催化剂的通用载体。同时其各项理化性能指标都有了大幅度提高。 随着制造水平的提高，不同孔道、壁厚和外形等蜂窝陶瓷载体的品种日益增多，且逐步朝质轻、壁薄、 高孔密度和大几何表面积的方向发展。目前除在车用催化剂上应用外，堇青石蜂窝陶瓷还被广泛用作 柴油车微粒捕集器、固定污染源控制载体、熔融金属过滤器、室内污染物催化净化载体、化工催化载 体、工业热回收载体及污水过滤载体等。这是因为堇青石蜂窝陶瓷载体能同时满足较低压降和较大几 何面积两方面的要求。另外堇青石蜂窝陶瓷可以按要求做成各种外形形状，孔道可以做直的或弯曲的， 孔道的形状也可以做成圆形、四角形、六角形等。同时蜂窝陶瓷还兼具可整体装配、壁薄、质轻和开 孔率高等特点。还有一个原因就是堇青石蜂窝陶瓷热膨胀系数较低且与氧化铝涂层接近，抗热冲击能 力强，可承受剧烈的温度变化。 -3 -6 车用催化剂的工作温度、压力及空速变化范围都很大，而催化反应目标