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聚氯乙烯的动态粘弹性测量 —增塑剂的影响— 应用技术部 大久保信明 1．前言 增塑剂被添加到热塑性聚合物中，可降低该材料的玻璃化转变点，使塑性加工简单化， 从而使最终成品具有合适的柔软性。绝大部分的增塑剂被用于聚氯乙烯（PVC ）的软质产品 （薄膜、薄片和电线绝缘材料等）中。除PVC 以外，聚醋酸乙烯、聚偏二氯乙烯或聚酰胺 （尼龙）等产品中也会用到。增塑剂可以分为邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类或脂肪酸酯类等， 分别用于不同的目的和用途。 通过测量动态粘弹性，可以评价增塑剂使得聚合物塑化后粘弹性行为的变化。由于该方 法可对不同种类和浓度的增塑剂所导致的粘弹性特性的差异进行评价，因此是对最终产品所 要求的特性进行确认的有效方法之一，目前已被广泛使用。 本节将介绍增塑剂对 PVC 的动态粘弹性行为所产生的影响。使用 PVC 中最为常用的增塑 剂 DOP（邻苯二甲酸二辛酯），调查并报告塑化时粘弹性特性的差异和增塑剂浓度差异引起 的变化。 2 ．实验 试样选用未经塑化的 PVC 和分别经过 10wt％和20wt ％的DOP 塑化的 PVC 三种材料。 各试样均采用模压成形工艺加工成厚度约为 2mm 的板状，取一部分作为粘弹性测量用试片。 试验仪器使用精工产的 SDM5600H 流动站以及与之连接的 DMS120 粘弹性分光仪（弯 曲模块）。变形模式为弯曲模式，测量频率为 0.5,1,2，5 及10Hz5 种，测量温度范围为-120～ 150℃，升温速率为2℃/min 。 3 ．测量结果 图 1 为 PVC 粘弹性光谱，是同时测量温度分散和频率分散的结果，即 0.5Hz～10Hz 范围内 5 种测量频率下的 E’ 、E”及 tan δ曲线。在PVC （图1）的测量结果中可观察到， 在高温侧存在α和β两种分散。从这些分散的归属来看，α分散和β分散分别捕捉到的是主 分散（玻璃化转移）、局部模式缓和 1) 根据这些结果，可将各试样在-100℃和 120℃ 的储存弹性模量E’ 、主分散的损失弹 时 性模量 E”和 tan δ的峰顶温度及主分散的表观活化能ΔE 汇总成表 1。比较储存弹性模量E’ （图4 ，表 1）可知，各试样在玻璃区的弹性模量几乎相同，而玻璃化转变后在橡胶区的弹 性模量则随着 DOP 浓度的增加呈现下降趋势。弹性模量下降是由于伴随增塑剂浓度增加发 生了聚合物成分稀释、缠绕点间的分子量增大的缘故 3） 。比较tan δ曲线（图5，表 1）可 知，随着 DOP 浓度的增加，主分散的峰顶温度向低温侧移动，同时峰幅度变宽。幅度变宽 说明了由于 DOP 的塑化，玻璃化转变的缓和温度幅度变宽了。比较伴随主分散的表观活化 能ΔE （图6，表 1）可知，在DOP 浓度增加的同时，其活化能变小。由此可以知道增塑剂 浓度越高，玻璃化转变就越容易发生。 图 1 PVC 的粘弹性光谱 图2 经 10wt％DOP 塑化的 PVC 粘弹性光谱 图3 经 20wt ％DOP 塑化的 PVC 粘弹性光谱 图4 DOP 浓度分别为 0wt ％、10wt％及20wt ％的各试样的E’ 曲线比较 测量频率 ：1Hz ：DOP 0wt% ：DOP 10wt% : DOP 20wt% 图5 DOP 浓度分别为 0wt ％、10wt％及20wt ％的各试样的tan δ曲线比较图 测量频率 ：1Hz ：DOP 0wt% ：DOP 10wt% : DOP 20wt% 图6 各试样主分散的表观活化能的分析结果 表 1 各试样的储存弹性模量、主分散的峰顶温度及主分散的表观活化 1）测量频率为 1Hz 时的数值 2 ）根据主分散的 tan δ曲线的峰计算出的结果 4 ．结束语 本节介绍了如何通过