七元杂环化合物的合成-学生讲义.pdfVIP

实验十一一 七七元杂环化化合物2,44-二苯基-22,3-二氢--1H-1,5-苯苯并二氮杂杂 的合成成 一、实验目的 1、了解并并掌握羟醛醛缩合反应； 2 、了解七七元含氮杂杂环化合物的的合成； 3、掌握薄薄层色谱板板 （TLC ）监监测反应的的原理及操作作； 4 、掌握低低熔点固体体化合物的重重结晶方法法 5、理解通通过薄层色色谱法和红外外光谱法分分析有机反应应及反应机机理的方法 二、实验原理理 苯并二氮氮杂 类化合合物是一类类重要的七元杂环化合合物，常被被用作镇静剂剂、 心血血管和抗病毒药物。本本实验由苯甲醛和苯乙乙酮首先合成成查尔酮，再与邻苯二二胺 反应应合成该类类化合物。反反应式如下下： O CHO NaOOH O + EtOOH Ph Ph H Ph OO NH2 NH N + Ph Ph NH2 EEtOH N Ph 三、仪器与试试剂 1． 三口圆底 100 mmL 250mLL 所所需仪器： 烧烧瓶（ ），单口圆底烧瓶，恒恒压滴液漏斗斗， 球形形冷凝管，温度计，温温度计套管管，电磁搅拌拌 （或机械械搅拌），布布氏漏斗，抽抽滤 瓶 2 ． : 所需试剂苯苯甲醛，苯苯乙酮，氢氧氧化钠，邻邻苯二胺、哌啶、乙醇醇 3. 薄薄层色谱所所需仪器：硅硅胶板一大大块；展缸两两个；点样管一盒；紫紫外灯一台（可 用验验钞机替代代）；溶剂需需要甲醇、乙乙酸乙酯、二氯甲烷和和石油醚。 1 四、实验步骤骤 1）查尔酮的合合成 在装有滴滴液漏斗和温温度计的1000 mL 三口口烧瓶中，加加入5.2 g((50 mmol)苯苯甲 o 醛、6.0 g(50 mmmol)苯乙酮酮和25mL 乙醇，电磁磁搅拌，用冰水浴冷却却至5 C，控控制 o 温度度在5 ±2 CC，用滴液漏漏斗滴加112.5 mL 的10％NaOHH 水溶液 （（当加入大约约一 半时时，体系开开始出现浑浊浊，然后浅浅黄色固体逐逐渐增多），，滴加完毕毕后，恢复温温度 至115-20 oC，并并继续搅拌拌反应0.5h 后后，出现大大量浅黄色固固体。过滤生成的固体体(可 向体体系中加入入 50mL 冷水水再过滤) ，，并用水洗洗涤至中性，，得到的固固体用无水乙乙醇 重结结晶，得到浅黄色晶体体8.0~8.4 gg, 产率77~~81 ％，熔点点54－55℃℃。 2 ）2,4-二苯基基-2,3-二氢-11H-1,5-苯并并二氮杂 的合成 在装有回流冷凝管的的100 mL 三三口烧瓶中中，加入1.884g(17 mmmol)邻苯二胺胺、 3.544g(17 mmoll)查尔酮和和25mL 无水水乙醇，电磁磁搅拌，再再加入0.2 mmL 哌啶，加加热 回流流4 h 后，得得深红色溶溶液，将反应应混合物浓浓缩至约200 mL ，放入入冰箱析出黄黄色 晶体体, 过滤，滤滤饼用无水水乙醇重结晶晶或硅胶柱柱层析 （乙酸酸乙酯和石石油醚混合溶溶剂 洗脱脱）分离纯纯化, 得黄色色晶体2.5g,, 熔点 128－129