我国甲醇羰基化生产醋酸工艺中脱碘技术进展_李玉芳.pdfVIP

年第 期 精细化工原料及中间体 专家论坛专家论坛专家论坛 2012 1 - 9 - !!!!!!!!!!!!!!!! 2011 年乙醛、 醋酸及其衍生! ! ! ! 物技术、市场研讨会论文摘选! ! !!!!!!!!!!!!!!!! 我国甲醇羰基化生产醋酸工艺中脱碘技术进展 李玉芳 （北京江宁化工技术研究所，100076） 摘 要： 介绍了甲醇羰基化合成醋酸中微量碘的主要脱除方法，指出了其今后的发展方向。 关键词： 醋酸 羰基化合成 脱碘技术 醋酸是是一种重要的有机化工原料， 可用于生 类是化学处理法，另外一类是吸附法。化学处理一般 产醋酸乙烯、醋酸酐、醋酸纤维素、对苯二甲酸、氯乙 采用一定的化学试剂将烷基碘转化成无机碘， 从而 酸、醋酸盐以及醋酸酯类等多种化工产品，在纺织、 显著降低醋酸中有机碘的含量， 但必须结合对无机 医药、橡胶、印染、农药、电子以及食品等领域具有广 碘具有较强吸附作用的吸附剂， 才能真正实现总碘 泛的用途，开发利用前景广阔。 的脱除。工序复杂，成本高，在实际工业中很少使用。 目前，醋酸的生产方法主要有乙醇乙醛法、乙烯 吸附法是目前使用的主要方法， 其中使用的吸附脱 乙醛法以及甲醇羰基合成法等， 其中甲醇羰基合成 碘材料主要有活性炭纤维、载银离子交换树脂、高分 法具有甲醇转化率高、副产物少等优点，逐渐成为合 子碳小球以及载银分子筛等。 成醋酸的主流方法。 但是在甲醇低压羰基化法合成 醋酸工艺中要用碘甲烷和碘化氢作助催化剂， 由于 载银沸石 分子筛 1.1 / 碘化物的物理化学性质及工艺设计等方面的原因， 沸石是一种骨架型硅铝酸盐， 骨架中的微孔孔 这些碘化物存在于醋酸生产的整个循环过程中，因 径均一规则。沸石的阳离子交换容量由骨架硅、硅摩 此在醋酸产品中不可避免地含有少量的碘化物。 通 尔比决定。 骨架中的铝含量越高的，即沸石中硅、铝 过传统的技术手段，如精馏、蒸馏方式，或者采用特 比越低，其阳离子交换量越高。载银沸石脱碘吸附剂 殊化学品进行处理， 基本上可以除去大部分的碘化 常常是通过含银的可溶性盐类溶液与沸石进行离子 物，但醋酸产品中仍含有（10~40）×10-9 碘化物，而这 交换成阴离子型沸石制成的。 其脱碘的原理是这种 些微量碘化物的存在却严重影响了由该工艺所合成 载银沸石上的可交换的银离子从沸石上解离下来， 醋酸的应用，从而给醋酸产品的深加工增加了困难， 与醋酸产品中的碘相互作用， 生成难溶的碘化银而 特别是在用贵金属为催化剂制备醋酸下游产品的生 达到除去微量碘的目的。 因此，脱碘效率（总脱碘量 产过程中，这些碘化物会造成催化剂中毒，影响和降 以及除去率）与载银量密切相关，也就是说，载银量 低甚至破坏催化剂性能，使催化剂失效。为使醋酸产 越高，其脱除碘离子的效果越佳。 按此原理，用于载 品质量进一步提高， 需要将这些碘化物含量进一步 银的沸石应该选用高的骨架铝含量，也即低硅 铝比