PH值法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数.pdfVIP

维普资讯 第24卷 第 2期 西 安 科 技 学 院 学 报 Vo1．24 No．2 2004年 6月 JOURNALOFXI’AN UNIVERSITYOFSCIENCEANDTECHNOLOGY Jun 2004 文章编号 ：1671—1912(2004)02—0196—04 pH值法测定 乙酸乙酯皂化反应速率常数 邵水源 ，刘向荣 ，庞利霞 ，马璐瑶 (1．西安科技大学 化学与化工系 ；2．西安科技大学 材料工程系 ，陕西 西安 710054) 摘 要 ：针对常用的电导法测定酸碱反应速率常数过程 中，数据处理比较繁琐的弊端，提 出用酸度计 测定酸碱反应溶液的pH值，进而求反应速率常数的方法。实验证明：求出的反应速率常数 k值稳定， 数据处理简单。用计算机作一维线性拟合图，计算结果及线性关系均比较理想。 关键词 ：反应速率；pH值 ；酸度计 ；酸碱反应 中图分类号：O620 文献标识码 ：A 1 问题的提出 反应速率常数通常可用测定折射率 、电导率 、吸光度等物理方法测定 。在实验教学 中普遍采用 电导法测定 反应速率常数[1，。该方法 【】是依据 L 一￡图(￡为反应时间，L 为 ￡时刻的电导率)，采用外推法推 出L0(反应 开始时的电导率)，再 以L 一(L0一L)／￡作 图，各点应近似在一条直线上，该直线的斜率 =1／ka，从而求 出k。 但在数据处理过程 中，用外推法得到的L0若不恰当，则 L 对 (L0一 )／￡作 图便得不到一条直线，这样便得重 新推 出另一个更恰当的L0，计算 出(L0一L)／￡的值 ，重新作 图，直至能得到直线为止 。该过程少则需要 3～4 次 ，多则需要 7～l0次 ，方法较繁琐 ，线性关系也较差。用酸度计测定反应溶液的pH值 ，能得到各个 时刻溶液中 OH一的浓度 ，通过作线性关系图并结合反应速率常数与该直线斜率之间的关系即可求出反应速率常数 kHJ。通 过实验证 明，此方法的确优于电导法。 1．1 理论依据 反应速率是指单位时间 内反应物浓度的减小或生成物浓度 的增大 。在恒定温度下 ，反应速率与各反应物浓 度幂的乘积成正 比。对一般反应 A+nB．一 pC+qD 则其反应速率为 V=忌 式中 比例常数 k称为反应速率常数，它与浓度无关，但受温度 的影响，其单位 由反应级数来确定；a和 称为 反应物 的级数，各个反应物 的级数之和叫做反应 的总级数 。酸碱反应溶液 中的OH一浓度与溶液 pH值 的关系 为 ：C(0H一)=10(pH一14)o 1．2 pH法的数学模型 乙酸乙酯皂化反应属二级反应 ，它是 目前测量反应速率常数实验教学最常使用 的例证 。该反应 的反应方程 为：CH3CoOC2Hs+OH一-CH~COO一十c2HsOH。反应速率方程为：=dx／dt=忌(口一z)(b—z)，当初始浓度 相同，即n b时，对该式积分简化得 ：k ，设 ￡时刻溶液的pH值为 ￡(￡)，则此时溶液 中oH一的浓 度为Ct(OH一)=10(pH一钔，即 口一z=10(pH一14)，则 ka=(口一IO(PH一’)／(￡×10p‘一 )。所 以用 口一IO(PH一’对 ￡ ×10(P一’作 图，可得到一条直线，该直线的斜率 =k口即k= ／口[5，。 2 实验部分 在乙酸 乙酯皂化反应中，参与反应物之一为 OH一，且随着化学反应 的进行，溶液 中OH一的浓度逐渐减小，这 收稿 日期：2003—06—15 作者筒介 ：邵水源(1960一)，男，陕西蒲城人 ，工程师 ，主要从事物理化学实验教学及无机材料研究工作 维普资讯 第2期 邵水源等 pH值法测定乙酸 乙酯皂化反应速率常数 197 样溶液的pH值也将逐渐减小。用严格测定溶液的pH值 的方法得到各个时刻溶液 中OH一的浓度 ，