催化动力学分析与色谱分析联用技术的应用和进展.pdfVIP

综 述 催化动力学分析与色谱分析联用技术的应用和进展 林 润 国 广（西化工研究所，南宁） 催化动力学分析法是通过测量渴受均相催化所加 微克级。我国商检群[8]及樊德方 等[9]的有关专著 速的化学反应的速度，对该反应的催化剂 或（活化 都有这种方法的详细综述，这里不再介绍。 剂、阻抑剂等）进行定量测定的痕量分析方法╗[1], 以往薄层-酶法很少用于测定除草剂残留量。 它具有很高的灵敏度和较好的重现性，但选择性较 1976年Kovac等[10]开发了一种选择性方法，可检 差。Otto等指出[2],单靠改变催化反应的条件， 测对Hill反应有抑制作用的除草剂。他们把样品用 有时仍不能提高催化分析法的选择性，这时可把样 纸色谱或薄层色谱展开后，喷上叶绿体的匀浆和二 品预先分离。包括色谱法在内的分离技术与催化动 氯靛酚溶液，再用光照，在黄绿色背景上会出现兰 力学分析法相结合，是增加其选择性的有效途径之 灰色斑点。Lawrence[11]用此法分析土豆、萝 卜 一 初期的工作是把纸色谱、薄层色谱和柱色谱用 和玉米中苯脲类及三嗪类除草剂。当时该法只能作 作样品预分离的手段，后来高效液相色谱、气相色 半定量分析。后来Kovac等[12]观察了斑点的褪 色 谱与催化动力学分析法联用也取得了成功。本文拟 现象，发现斑点存在的时间与除草剂的含量有比例 就上述内容作简要综述，分三方面介绍应用实例。 关系，并据此研究出时间测量技术，可用于毫微克 量除草剂的定量分析。 与纸色谱和薄层色谱联用 与柱色谱、高效液相色谱联用 这两种色谱与催化动力学法联用时保，在同一条 纸或同一块板上点上标准样和待测样品，经溶剂展 这方面早期工作是用离子交换柱色谱除去样品 开后可用固定时间法定量俊。也可取下有关斑 点部 中干扰组分，分离出要测定的组分后再进行催化动 分，用溶剂处理后再用催化动力学法分析，便可减 力学分析。West等[13]在1968年用硫化钠还 原亚 少干扰，提高方法的选择性。 甲基兰的催化反应测定硒时，就是用离子交换法除 Yatsimirshii等[3]根据铱对铈 I（V）与汞 （）反 去唯一有严重干扰的铜离子。钼可催化活化氯化亚 应的催化作用测定铱时，用纸色谱分离样品，避免 锡还原酒石酸铁络合物的反应，但近十种离子有干 了铑、钯偌及铂的干扰。Varshal等[4用HO 与联 扰。Kurod等[14]用柱色谱分离样品，成功地测定 苯胺的反应催化动力学法测定钌时，也用纸色谱进 了海水中痕量钼。深泽力等[15]用类似方法测定雨 行样品预处理。Volynets等[5]则用薄层色谱分离 水中的钒，可避免钼、锡等的干扰。Kneeone等[16 样品中铱和钌后，基于铱催化锰 （）与次溴酸盐的 用催化动力学法测定工业气雾中铬 （）时，用柱色 反应测定铱。但纸或薄层板的基质也对催化分析有 谱处理样品，既可消除干扰。又能分离铬 （）与铬 一定干扰，所以这方面的应用进展不大。 (),因而可测定不同价态的铬。 酶催化分析中常使用薄层色谱，应用较多的是 催化分析法的高灵敏度，使人们有兴趣将其用 测定农药残留量的薄层-酶抑制法。其原理是农药对 作液相色谱的反应检测器[17]。其中应用较多的是 于某种酶有抑制作用，通过薄层板上未被抑制的酶 化学发光反应。H2O2氧化鲁米诺的发光反应，