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第九章 无机非金属材料的腐蚀 9.1概述 无机非金属材料-----除有机高分子材料和金属材料以外的固体材料，其中大多数为硅酸盐材料。 硅酸盐材料------主要由硅和氧组成的天然岩石、铸石、陶瓷、玻璃、水泥等。 现代陶瓷作为结构材料和功能材料发挥的作用越来越大。无机非金属材料也往往称为陶瓷材料。 *成分：无机非金属材料的主要成分为各种氧化物。 *特性：无机非金属材料通常具有良好的耐腐蚀性能。但因其化学成分、结晶状态、结构以及腐蚀介质的性质等原因．在任何情况下都耐蚀的无机非金属材料是不存在的。 无机非金属材料除石墨以外，其腐蚀不是由电化学过程引起的，而是由于化学作用或物理作用所引起。 9.2 无机非金属材料的腐蚀 9.2.1 一般性机理特性 影响硅酸盐材料耐蚀性的因素 1）材料的化学成分和矿物组成 硅酸盐材料成分中以酸性氧化物Si02为主，耐酸而不耐碱，当Si02（尤其是无定型Si02)与碱液接触时发生如下反应而受到腐蚀： 所生成的硅酸钠易溶于水及碱液中。 Si02含量较高的耐酸材料，除氢氟酸和高温磷酸外，它能耐所有无机酸的腐蚀。 温度高于300℃的磷酸，任何浓度的氢氟酸都会对Si02发生作用： 一般来说，材料中Si02的含量越高耐酸性越强， Si02质量分数低于55％的天然及人造硅酸盐材料是不耐酸的。 另例外，例如： 铸石：含质量分数为55％左右的Si02 ，而它的耐蚀性却很好。因为铸石中的Si02 、A12O3、Fe2O3等在高温下形成耐腐蚀性很强的矿物——普通辉石，所以虽然Si02的质量分数低于55％却有很强的耐腐蚀性。 红砖：Si02的含量很高，质量分数达60％-80％，却没有耐酸性。因为红砖中Si02的以无定型状态存在，没有耐酸性。 若将红砖在较高的温度下锻烧．使之烧结，就具有较高的耐酸性。这是因为在高温下Si02与A12O3形成具有高度耐酸性的新矿物——硅线石(A12O3 ·2 Si02)与莫来石(3 A12O3 ·2 Si02)，并且其密度也增大。 可见：硅酸盐材料的耐酸性不仅与化学组成材关，而且与矿物组成有关。 含有大量碱性氧化物(CaO、MgO)的材料属于耐碱材料。 它们与耐酸材料相反，完全不能抵抗酸类的作用。 例如：由钙硅酸盐组成的硅酸盐水泥，可被所有的无机酸腐蚀，而在一般的碱液(浓的烧碱液除外)中却是耐蚀的。 2）材料孔隙和结构 除熔融制品(如玻璃、铸石)外，硅酸盐材料或多或少总具有一定的孔隙率。 孔隙会降低材料的耐腐蚀性，因为孔隙的存在会使材料受腐蚀作用的面积增大，侵蚀作用也就显得强烈，使得腐蚀不仅发生在表面上而且也发生在材料内部。当化学反应生成物出现结晶时还会造成物理性的破坏。 例如：制碱车间的水泥地面，当间歇地受到苛性钠溶液的浸润时，由于渗透到孔隙中的苛性钠吸收二氧化碳后变成含水碳酸盐结晶，体积增大，在水泥内部膨胀，使材料产生内应力破坏。 硅酸盐材料的耐蚀性还与其结构有关----晶体结构的化学稳定性较无定型结构高。 3）腐蚀介质 硅酸盐材料的腐蚀速度与酸的性质无关(除氢氛酸和高温磷酸外)，而与酸的浓度有关。 酸的电离度越大，对材料的破坏作用也越大。 酸的温度升高，离解度增大，其破坏作用也就增强。 酸的粘度会影响它们通过孔隙向材料内部扩散的速度，其腐蚀作用也不同。 9.2.2 典型材料的耐蚀性 1.玻璃 玻璃是非晶的无机非金属材料。 在人们的印象中，玻璃较金属耐蚀，因而总认为它是惰性的。实际上．许多玻璃在大气、弱酸等介质中，都可用肉眼观察到表面污染、粗糙、斑点等腐蚀迹象。 1）玻璃的组成和结构 玻璃的组成：以Si02为主要，并含有R20、RO(R代表碱金属或碱土金属)AL203、B203等多种氧化物。实践表明，玻璃具有很好的耐酸性，而耐碱性相对较差些，这与材料的组成和结构密切相关。 2）玻璃的腐蚀性 玻璃与水及水溶液接触时，可以发生： 溶解和化学反应 化学反应包括： a) 水解; b) 在酸、碱、盐水溶液中的腐蚀; c) 玻璃的风化; 除以上普遍性的腐蚀外， d) 由于相分离所导致的选择性腐蚀。 溶解： Si02