防腐蚀工程-第二章.ppt

第二章 耐蚀无机材料 第一节 水玻璃 第二节 化工陶瓷与搪瓷 第三节 玻璃 第四节 铸石 第五节 花岗石及其他耐蚀天然石材 第六节 碳素材料 第一节 水玻璃 1.1 水玻璃 1.2水玻璃的生产方法 水玻璃的固化 为加速水玻璃的凝结固化速度和提高强度，水玻璃使用时一般要求加入固化剂氟硅酸钠。 当水玻璃模数、密度确定后，氟硅酸钠的理论用量就是一个定值。氟硅酸钠固化剂的理论掺量按下式计算： 式中G——氟硅酸纳用量占水玻璃用量百分率(%); N1-----水玻璃中含氧化钠百分率(%) N2-----氟硅酸钠纯度(%) 配制耐酸混凝土时，氯硅酸钠硬化剂的掺量过多是不适宜的，一般掺量为水玻璃用量的12％～15％，这主要视拌制时的温度来确定。掺量少，凝结固化慢，且强度低；掺量太多，则凝结硬化过快，不便施工操作，而且硬化后的早期强度虽高，但后期强度明显降低。因此，使用时应严格控制固化剂掺量，并根据气温、湿度、水玻璃的模数、密度在上述范围内适当调整。即：气温高、模数大、密度小时选下限，反之亦然。 1、硬化的几个阶段 硬化被认为主要是水玻璃和氟硅酸钠发生化学反应的结果。硬化要经过水解—化合—干燥三个阶段后，产生强度和耐久性。 1）、水解反应阶段 氟硅酸钠 氟硅酸钠系白色结晶或结晶性粉末，比重为2.68，微溶于水，不溶于酒精，有腐蚀性，有毒，在450℃以上灼伤后，分解成氟化钠和四氟化硅。 氟硅酸钠可用于农业上的杀虫剂，搪瓷的乳白剂，乳白玻璃的造蚀剂，木材的防腐剂和制造其它氟化物原料，并应用于铍和铝的冶炼以及医药、皮革、橡胶工业等。在耐火材料中可用作水玻璃结合剂的促凝剂。由于氟硅酸钠在水中的溶解度较小，它与水玻璃的反应是缓慢而又逐渐进行的，这不仅对施工有利而且硬化物的致密性和强度都很高。在水玻璃结合的无机材料中最为常用。 氟硅酸钠是生产过磷酸钙或铝厂生产氟化盐的副产品，一般呈白色结晶粉末。在水中溶解度较小，常温时1％以下，随温度升高而略有增大。氟硅酸钠的水溶液呈酸性（PH3）。这是由于其水解产物中含有氢氟酸的缘故。降低溶液的酸性有利于氟硅酸钠的水解。当PH＜3.5-3.55时，水解趋于稳定，PH等于4时，水解显著。PH等于8-8.5时，氟硅酸钠可完全水解呈二氧化硅凝胶而析出。因此，当氟硅酸钠加入到水玻璃时，除中和水玻璃溶液中的氢氧化钠使其析出二氧化硅凝胶而硬化外，氟硅酸钠本身也是二氧化硅凝胶的来源。 氟硅酸钠微溶于水，298 K下在水中的溶解度为7.62 g/L，而氟硅酸钾难溶于水，298 K下在水中的溶解度为1.77 g/L.它们在酸中的溶解度高于在水中的溶解度 反应的影响 水玻璃与氟硅酸钠的一系列化学反应在混凝土中无法进行完全，外层进行反应的时间较短，内层虽然时间较长，但不能全部反应到底，其反应率仅达80％左右。即使各组分的比例得当，在硬化体中，仍然存在着未水化的硅酸钠和氟硅酸钠；因此，水玻璃耐酸混凝土硬化过程中所产生的可溶性物质(如NaF)和未参与反应的硅酸钠的存在，是使得混凝土的抗稀酸性、抗水性和渗透性较差的基本原因。同时，在制备水玻璃耐酸混凝土的过程中，如果氟硅酸钠用量不足，水玻璃模数过低，密度过大，早期养护温度过低，也会降低混凝土的抗稀酸性能和抗水性能。 水玻璃耐酸混凝土在低温下的硬化是十分缓慢的，当温度升高时，它的硬化过程就大大加快。这是由于氟硅酸钠的溶解度随温度的升高而加大，因而导致混凝土的凝结加快，强度提高，一般情况下，耐酸混凝土要在温暖(10℃以上)和干燥的环境中硬化，严禁浇水养护. 提高耐酸性能的措施 为了改善和提高水玻璃耐酸混凝土的抗稀酸、抗水性、抗渗透性和其他物理化学性能，配制水玻璃耐酸混凝土的原材料应严格按照技术要求进行选择，配合比应合理设计，养护条件应控制适宜，这样，才能保证耐酸混凝土内部的硅酸凝胶脱水并形成固态，减少可溶性钠盐的含量，提高内部结构的密实性，从而获得性能良好的耐酸混凝土。 有机类胶凝剂有机酸、酯、醛(乙二醛)聚乙烯醇等均可用作水玻璃的胶凝剂。 水玻璃的生产方法 Na2CO3+nSiO2 2Na2O·SiO2+CO2 2）浸溶熔窑加入生料时，已熔融的水玻璃即可从下料口流入冷却槽中，经小型履带式输送机送入贮料捅7内。过磅后，由电动行车将桶内的玻璃块吊起倒入滚筒8内，根据块子重量及不同产品规格加入水量，通蒸汽溶解。蒸汽压力4～5公斤/厘米2，滚筒转速2～4转/分，模数在3.3以下的块子，在此条件下经2小时左右就能全部溶解。模数4的块子，溶解较困难，须在该筒内加入一定数量的液体烧碱，以加速块子溶解并降低模数，溶解到一定浓度后，放入沉清槽9内，靠自然沉淀除杂质。 3）浓缩除去杂质后的溶液送入浓缩槽10内，进行浓缩。液层温度不超过100℃槽