用极性固定液改性高聚物PLOT柱的色谱性能研究.pdfVIP

用极性固定液改性高聚物PLOT柱的色谱性能研究* 杨义芳 刘汉勋* 沈宣铭 （中国科学院兰州化学物理研究所 兰州 730000） 提要 以乙基乙烯苯为单体、二乙烯苯为交联剂，在原位聚合制备的高聚物PLOT柱上用极性固定液PEG- 20M和 ,-氧二丙腈进行改性，制备成高聚物气-液-固毛细管柱。通过对柱子热力学参数k值的测定，可研究 液相在分离过程中的作用及形成气-液-固分离机理所需的液相量。通过制作vanDeernter曲线可研究柱子的动 力学特性。发现在形成气-液-固柱后，曲线有明显的拐点，此时是否仍符合Golay方程尚需作进一步的研究。 关键词 气相色谱法，高聚物毛细管柱，极性固定液改性毛细管柱 β?-氧二丙腈 上（海试剂厂）。 1 前言 2.2 柱子制备 众所周知，吸附型柱具有较高的选择性a值。但 按文献 [1]方法进行。但液相不是在制备好 由于吸附剂表面的不均匀性，常造成色谱峰的拖尾， OPPLOT-Q柱后再涂渍液相，而是在单体EVB、交 使柱分离能力降低。这是气-固吸附型柱经常出现的 联剂DVB以及引发剂过氧化苯甲酰等反应液中加 问题。用液相对吸附型柱进行改性，一方面可掩盖吸 入液相一步反应制备而成。 附剂表面上的某些活性中心，改善峰形的对称性，另 3 结果和讨论 一方面还能使液相参与柱子的分离作用，形成气-液 -固(GLS)分离机理。因此该柱将具有气-液和气-固 3.1 色谱参数 两种柱子的优点。在我们最近研制成功的以乙基乙 表 1,2分别给出OPPLOT-Q柱涂渍不同量的 烯苯(EVB)为单体、二乙烯苯(DVB)为交联剂的原 PGE-20M和 ，-氧二丙腈制备的高聚物PLOT 位聚合制备的OPPLOT-Q柱上[1.2，涂渍不同量的 柱某些柱参数的评价结果。由表 1,2中的数据可以 极性固定液PEG-20M和 ，-氧二丙腈制备成高 看出，在PEG-20M柱上，当液相量为0.5％和0.4％ 聚物GLS柱。通过对柱子的热力学参数k值的测 左右时，正丙醇和正戊烷的k值呈现最大值。在 ， 定，可以研究液相在分离中的作用及形成GLS分离 β?-氧二丙腈柱上，当液相量为0.4％和0.5％左右 机理所需的液相量。通过制作vanDeemter曲线可以 时，乙醇和正戊烷的K值呈现最大值。随着涂渍量的 研究柱子的动力学特性，发现在形成气-液-固柱子 进一步增加则k值减小。出现k值最大值时的液相 后，某些组分的H-u曲线有明显的拐点。此时是否 量被认为在吸附剂表面形成了液相的单分子层[3] 仍符合Golay方程，还需作进一步的研究。 此时的液相量除了继续掩盖吸附剂表面上的某些活 性中心外，还开始参与对溶质的分离作用，即产生了 2 实验部分 分配对吸附作用的竞争，但吸附作用仍是主要的。由 2.1仪器和试剂 于所用的溶质不同，对吸附剂和液相的作用也不尽 HP-5890A型气相色谱仪 （美国HP公司）， 相同，k值出现最大值时的液相量也就不同，因此通 GDM-1B型毛细管柱拉制机 （日本岛津公司），EVB 过对K值的测定，可以确定GLS形成的过程及对不 和DVB上（海高桥化工厂）。过氧化苯甲酰及其它试 同类型的溶质开始产生GLS分离作用的液相量。一 剂等使用前经纯化处理，PEG-20M 德国产品），， 般液相量用在K值呈现最大值之后的附近最好。 *国自科基金资助项目 本文收稿日期: