碳酸二甲酯合成反应的工艺条件及动力学研究.pdfVIP

维普资讯 第 7卷第 1期 化学反应工程与工艺 VoL7．No．1 1991年 3月 ChemicalReactionEr．nw ingandTeechnology March，1991 碳酸二 甲酯合成反应 的工艺条件及动力学研究 张少铜 骆 有寿’ 渐江大学化工系 摘 要 碳酸= 甲酯作为甲基化荆和羰基化荆是一种十分有用的有机台成中间体 。本文研究了碳酸 丙烯酯与 甲醇反应台成碟酸二 甲酯的工艺条件 。优选 了反应温度、倦化荆种类和用量 ，原料配地 等条件的最佳范围。报据实验结果得到此反应的反应热 日·为一6926．2J／reel，反应平衡常数与 温度的关系为 ： lnK。= 一 7．075698+ 6926．2／，}Ir 并提出了反应机理 ，建立了动力学方程 ； r一 16551．8“p(一 41373．5／RT)~~C 一 19254．75exp(-- 28285．5／a~)C 口／0 关键词 ：动力学 ，酯交换，碳酸二甲酯 ，甲醇 ，碳酸丙烯酯 一 、 前 言 碳酸二甲酯(DimethylCarbonate，以下简称 DMC)是一种十分有用的有机合成中阉体 ， 能与多种醇、酚、胺、酯及氨基醇等反应，从 DMC出发可合成聚碳酸酯 、异氰酸酯、氪基 甲酸 酯、丙二酸酯、丙二尿烷等许多化工产品。因此，它在制取高性能树酯、溶剂、染料中间体、药 物 增香剂、食品防腐蚀剂、润滑油添加剂等领域内的应用越来越广泛 ]。DMC也是一种很好 的甲基化剂和羰基化剂。众所周知，硫酸二 甲酯是 目前使用很广的甲基化剂，但它是致癌物 质 ，光气是一种应用广泛的羰基化剂，但它是剧毒物 因而用低毒或无毒的物质取代它们已 是迫切需要解决的问题 ，DMC毒性很低，是一种理想的替代物 。 DMC的合成方法大致有光气甲醇法嘲，醇钠法啪，甲醇氧化羰基化法 和酯交换法嗍。 光气 甲醇法和醇钠法 由于使用剧毒原料光气，已逐惭 由其它方法取代 。甲醇氧化装基化法是 一 种很有前途的方法 ，它采用的原料 甲醇和CO都是一碳化学品，但 尚处于实验室探索阶段 ， 在国内还刚剐起步 ，离工业化程度还有相当的距离。相反，酯交换法反应 比较简单，工艺过程 也较成熟，在 国外 已有工业化生产 ]。目前我国尚未生产 DMC，均依靠进 口。因而它的应用 受到很大限制 。鉴于我国碳酸丙烯酯 (又称丙碳)有一定的生产能力，本文提出用丙碳和甲 ·陈时祝同学参加了部分寅验工种： 维普资讯 第 l期 碳酸二甲酪台成反应的工艺条件及动力学研究 ll 醇为原料合成 DMC。并探讨了丙碳和 甲醇反应的工艺条件，优选了反应温度、催化荆种类、 用量 以及原料配 比等最佳范围。提出了反应机理 ，根据实验数据 ，导得了反应的动力学方程 和反应热数据 二、实验部分 1．原料 1．碳酸丙烯酯：分析纯 ，上海试制一厂生产 2．甲醇 ：分析纯 ，杭州化学试剂广 3．DMC：分析纯 ，进 口分装 。 4．1，2一丙二醇 ：分析纯，上 海试剂一厂 5．甲醇钠 ，工业纯，杭州民 生药厂 2．实验装置和操作步骤 反应的实验装置 如 图 1所 示 ，由恒温浴 ，四颈玻璃反应釜组 成 。在 间歇反应釜 申投入一定量 的甲醇和丙碳，通冷却水 ，开动搅 拌器 ，待加热至给定温度 ，从融样 口用 1蚰 注射器加入催化荆。善 加入催