热光响应型氢键组装胆甾相液晶.pdfVIP

中国感光学会2013 年全国非银盐先进影像技术和功能材料科学与应用研讨会论文集 热光响应型氢键组装胆甾相液晶 金瓯愉，郭金宝，魏杰* （北京化工大学，北京100029） 摘 要：刺激响应型胆甾相液晶能够对外界物理或化学变化做出响应，其结构和性能也会随之发生改变。因 其具有节能、响应速度快等优点，响应型胆甾相液晶具有重要的战略价值。本文从温度、光这两个方面介 绍了响应性胆甾相液晶的研究进展，并且设计合成了两种新型的氢键组装体ISIN-HABA 和IMIN-HABA 。 我们以ISIN-HABA 和IMIN-HABA 为功能手性添加剂，将其与向列相液晶混合制备了两种刺激响应型材料。 关键词：胆甾相液晶；响应型；选择性反射 1 引言 胆甾相液晶也称螺旋状液晶，是由胆甾醇酯化或卤素取代后呈现液晶相的物质，并且其 分子内具有不对称碳原子的高分子化合物，这类液晶分子呈扁平形状，排列成层，层内分子 相互平行。分子长轴平行于层平面，不同层的分子长轴方向稍有变化，沿层的法线方向排列 [1] 成螺旋状结构 。相邻两层分子间的取向不同，一般相差 15°左右，且该优先方向取向在空 间沿螺旋轴螺旋状旋转，因此，从整体上来看，该液晶呈现螺旋结构。当不同层的分子长轴 排列沿螺旋方向经历360 °的变化，又回到初始取向，这个周期性的层间距成为胆甾相液晶 的螺距（P ）。由于胆甾相液晶层与层之间的作用力较弱，外场刺激极易改变分子层间距， 即螺距具有极强的外场敏感性，因此胆甾相液晶的性质可以随外场变化快速转变，这就赋予 了胆甾相液晶实际应用价值，例如，外场的变化可以通过胆甾相液晶的动态色彩直接呈现， 这使得信息传递既直观又快速。近几年，随着功能材料、智能材料、环境响应性材料的市场 需求，外场响应性胆甾相液晶备受关注，接下来将主要介绍一下热光响应型胆甾相液晶。 胆甾相液晶可通过以下方式实现对温度的响应性。例如采用具有一定温度依赖性的手性 添加剂所制成胆甾相液晶体系，通过改变温度来改变手性添加剂的螺旋扭曲力（HTP ）从而 影响整个液晶体系的螺距，实现对温度的响应。近年来，有关将氢键体系引入胆甾相液晶的 [2] 温度响应性的研究越来越多。Wang Hu 等人 将氢键手性添加剂（手性酸作为氢键给体，含 手性末端的吡啶衍生物作为氢键受体）制备的胆甾相液晶体系进行热敏性实验，通过红外光 谱测试可表明，当温度升高到60℃以上时，氢键被破坏，体系的螺距在60℃到67℃之间有 一个明显的下降过程。由于在该温度范围期间发生的螺距的骤降，可以看见胆甾相液晶体系 [3] 反射波段发生蓝移。陈凤金、郭金宝等人 利用异烟酸、异山梨醇和甘露醇合成了四种新型 手性氢键受体，通过与氢键给体的复合，制备出了四种手性为中心手性氢键复合物。其中由 手性氢键复合物ISIN-AHBA 得到的胆甾相液晶，当温度从30 升高75℃时，中心反射波段 明显红移，且红移范围可覆盖可见光区间。 光是另一种常见的调控方式，通过对光敏性胆甾相液晶混合物进行可见/UV 光照射，可 以使其产生动态色彩变化。与温度相比，这种光响应型胆甾相液晶具有可调范围广、无散射 现象以及可逆调控等优点。实现光调控的方法主要以添加光敏性手性物质为主，在光的照射 下，这类光敏性手性添加剂发生反应，其HTP 值发生变化，从而诱导胆甾相液晶的螺距、 织态结构等性质的改变。目前发现的光敏手性材料包括偶氮苯、稠环烯烃、薄荷酮等物质。 [4] 其中更以偶氮苯为光敏手性添加剂的研究居多。Teppei Yoshioka 等人 合成了一系列带有偶 * E-mail: weij@mail.buct .edu.cn 国家自然科学基金 （No）资助项目 74 中国感光学会2013 年全国非银盐先进影像技术和功能材料科学与应用研讨会论文集 氮苯基团的手性添加剂，由于偶氮苯中带有氮氮双键，在光照下会发生顺反异构化，顺反异 构体的结构差异导致光照前后手性添加剂的HTP 发生变化。研究结果显示，胆甾相液晶体 系的最大反射