甲萘威-(甲基-D3)的合成.pdfVIP

第二届全国稳定同位素新技术开发与应用交流研讨会 2013·无锡 甲萘威．(甲基．D。)的合成 徐建飞，卢伟京，杜晓宁， (上海化工研究院稳定性同位素研究所，上海200062) 摘要：设计了以舢萘酚为原料，在NaOH催化作用下，经与三光气(BTC)反应，合成了中间体氯甲酸萘酯(1)，再与一甲 胺一D3一盐酸盐缩合反应，制得目标产物甲萘威．(甲基．Ds)(2b)。合成路线优势在于避免使用剧毒物光气和异氰酸酯，且操 表征，结果表明：化学纯度99．5％，氘标记同位素丰度99．6％。 关键词：三光气；氘代；甲萘威．(甲基．D3) 甲萘威是世界上最早商品化的一种氨基甲酸 萘酯，再与一甲胺．D3．盐酸盐缩合反应，制备得到 酯类杀虫剂，它对昆虫具有触杀和胃毒作用，广泛 标记物甲萘威．(甲基．D3)(2b)避免使用剧毒物 应用于蔬菜、果树等农作物的害虫防治【t】。虽然甲 光气和异氰酸酯，且操作简单，工艺流程短，副 萘威对人畜低毒，但对蜜蜂的毒性很大【21’如果人 产物少，收率可以达到75％以上，氘标记同位素丰 体长期与甲萘威接触，可引起亚慢性神经中毒【3】。 度不稀释。 甲萘威的广泛使用，已对食品、水果、水源和土壤 l实验部分 造成了污染【41。本研究旨在制备甲萘威．(甲基一D3) 作为农药残留内标物，为农残检验提供可靠依据。 1．1试剂与仪器 1953年美国联碳公司开发了以光气为原料制 试剂：1．萘酚(百灵威试剂有限公司)；一甲胺 备甲萘威的合成路线【5．7】，但是不足之处在于该法 使用了剧毒物光气，这对环境与人类带来了严重 的危害。吴比显【8】在此基础上，使用甲基异氰酸酯 司)；其余均为市售的国产试剂。分析测试用的主要 作原料，一步法制备甲萘威，工艺流程简单； WATERS公司)：岛津LC．MS2020有机质谱仪(日 Egani[91为了不使用剧毒原料，使用S，S．二硫代碳酸 500 二甲酯为原料，制备甲萘威。以上两法各有优 本岛津公司)；BrukerAVMHz核磁共振(德国 Bruker公司)。 点，但是均不能方便引入氘标记化合物。本研究 以三光气(BTC)为原料，合成了中间体氯甲酸 1．2合成路线 O Ⅱ 0 OC00 0／＼NH NaoH R a：CH3NH： 嚣铲c b：CD3NH2 2a．2b 2a：R=CH3：2b：R=CD3 图1甲萘威的合成路线 将2．88 1．3实验方法 g叶萘酚溶解于NaOH的水溶液中，加 1．3．1氯甲酸萘酯(1)制备 热至85℃，搅拌lh，冷却至0～5℃。缓慢滴加 5