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第五章：多电子原子 :泡利原理 第一节：氦的光谱和能级 第二节：两个电子的耦合 第三节：泡利原理 第三节：泡利原理 第四节：元素周期表 由图可见，n=3和n=4 的两条直线交于Z=20~21， 21号之后元素 由此可见：19，20号元素最外层电子只能先填3d轨道；而21号之后的元素才开始进入4s 轨道。除第三周期外，后面的各个周期也都存在这类似的情况，前一周期的壳层未填满，而又进入下一壳层，这都是由能量最小原理决定的. 所以对于19，20号元素 第四节：元素周期表 第五章 多电子原子 :泡利原理 元素性质 的周期性 壳层中电 子的数目 电子组态的 能量---壳层 的次序 洪特定则 朗德间隔 定则 原子基态 光谱项 上一页 下一页 首页 电子壳层的填充规则:按照泡利原理从能量最低的状态开始填充,填满最低能态后才依次填充更高的能态. 一般说来,n越小或n一定时l 越小,则能量越低. 某一特定壳层的电子能量 第四节：元素周期表 第五章 多电子原子 :泡利原理 元素性质 的周期性 壳层中电 子的数目 电子组态的 能量---壳层 的次序 洪特定则 朗德间隔 定则 原子基态 光谱项 上一页 下一页 首页 1) (n+l)的值相同,则n小的能级低; 2) (n+l)的值不同,若n相同,则l小的能级低; 若n不同,则n小的能级低. 具体次序为:1s2s2p3s3p4s3d4p5s 4d5p6s4f5d6p7s5f6d7p 1）对于一个给定的电子组态形成的一组原子态，当某原子态具有的S最大时,它所处的能级位置最低；对同一个S,又以L值大的能级位置最低. 2）针对同科电子的洪特附加定则: 对于同一l值而J值不同的能级,有以下两种情况: 1.Hund定则 元素性质 的周期性 壳层中电 子的数目 电子组态的 能量---壳层 的次序 洪特定则 朗德间隔 定则 原子基态 光谱项 第四节：元素周期表 第五章 多电子原子 :泡利原理 上一页 下一页 首页 a)正常次序:当同科电子数小于或等于闭壳层占有数的一半时,具有最小J值的能级(即?L-S?)处在最低. b)倒转次序:当同科电子数大于闭壳层占有数的一半时,具有最大J值的能级(即?L+S?)处在最低. 多电子原子的情形下，一种电子组态对应多种原子态。总体来说，这时的选择定则由两部分构成： 一是判定哪些电子组态间可以发生跃迁； 如果可以，那么又有哪些能级间可以发生跃迁。 1.拉波特 laporte 定则 第二节：两个电子的耦合 第五章 多电子原子 :泡利原理 电子的组态 同一组态 内的相互 作用 选择定则 上一页 下一页 首页 电子的跃迁只能发生在不同宇称的状态间，即只能是偶性?奇性． 我们可以用下面的方法 来判定某一情况下原子的奇偶性： 将核外所有电子的角量子数相加，偶数对应 偶性态，奇数对应奇性态， 因此， Laporte 定则表述为： 用这种方法进行判定，在实际操作中是很麻烦的，因为 的计算比较困难． 不过我们知道，形成光谱的跃迁只发生在 价电子上，跃迁前后内层电子的 值并不改变。因此判定跃迁能否发生只要看价电子的 值加起来是否满足（1）式即可。 对于一个价电子的情形， 在奇偶数之间变化即可。对于两个价电子的情形， 在奇偶数之间变化即可. Laporte 定则使得同一种电子组态形成的各原子态之间不可能发生跃迁。 第二节：两个电子的耦合 第五章 多电子原子 :泡利原理 电子的组态 同一组态 内的相互 作用 选择定则 上一页 下一页 首页 2．选择定则 2） 耦合 1） 耦合 Laporte 定则和选择定则一起构成普用选择定则 第二节：两个电子的耦合 第五章 多电子原子 :泡利原理 电子的组态 同一组态 内的相互 作用 选择定则 上一页 下一页 首页 说明：对于单电子，?l=0取消，因为s不变，又要满足奇偶性改变，就不可能?l=0。 我们知道，电子在原子核外是在不同轨道上 按一定规律排布的，从而形成了元素周期表。中 学阶段我们就知道，某一轨道上能够容纳的最多 电子数为2n2 ，为什么这样呢？ 泡利原理 泡利原理 及其应用 同科电子 形成的原 子态 第五章 多电子原子 :泡利原理 上一页 下一页 首页 1.历史回顾 波尔对元素周期系的解释做了很多工作,曾特别讨论了氦原子内层轨道的填满问题,关于为什么每一轨道上只能放有限数目的电子问题,波尔猜测:只有当电子和睦相处时,才可能接受具有相同量子数的电子,否则就厌恶接受. 泡利并不喜欢这种牵强解释,1921年,年仅21岁的泡利读到波尔在《结构规则》一文中所写的我们必须期望第11个电子(钠)跑到地三个轨道