3《统计热力学》测试.docVIP

一．简答题：20分 1.???????? 简单阐述统计热力学的最基本定律的物理含义。 2.???????? 简述统计系综的原理，解释什么是正则系综。 3.???????? 什么是Boltzmann分布；解释最可几分布、平衡分布、Boltzmann分布之间的关系。 二．（30分）试求NO(g)在298.15K, 1p0下的标准摩尔熵(不考虑核运动和电子运动对熵的贡献)?? 已知: NO的?r=2.42K, ?v=2690K, 电子基态与第一激发态的简并度均为2, 两能级之差为2.473×10－21 J. 解:?? Sm,t=R[1.5lnMr+2.5lnT－ln(p/p0)－1.165] ?????? ??=8.314(1.5·ln30.01+2.5ln298.15－1.165)=8.314·18.181=151.159? J.K-1.mol-1 ?????? Sm,r=Rlnqr+R=R(ln(T/?r)+1)??????????????? ∵??? ?=1? (NO为异核双原子分子) ?????? ?? =8.314·(ln(298.15/2.42)+1) ?????? ?? =48.336? J.K-1.mol-1?? ?? ?????? Sm,v=R·x/(ex－1)－Rln(1－e－x)??????????? x=?v/T=2690/198.15=9.0223 ?????? ?? =R(9.0223/(e9.0223－1)－ln(1－e－9.0223)) ?????? ?? =0.010? J.K-1.mol-1 ??? ?????? Sm=151.159+48.366+0.010=199.505? J.K-1.mol-1?? ? 三．（10分）有一由N个粒子组成的热力学体系, 其分子有两个可及能级, 能级的能量为: ?1 = 0; ?2 = ?, 相应的能级简并度为 g1, g2 , 请写出此体系的分子配分函数q的表达式?????? 解:?? 分子配分函数为:?? ????????????? q = ?? ??= ?g1 + g2 ????? ? 四．（20分）某由双原子分子组成的理想气体体系, 分子的振动基本频率为?=1×104 m-1 , 求在以下温度条件下, 体系中的分子处于相邻两振动能级上的粒子数的比Ni+1 / Ni : a.? 0K;?? ? ??? b.? 100K;?? ?????? c.? 体系温度趋于无穷大 ? h = 6.626×10-34 J.s????? k = 1.381×10-23 J.K-1 解：分子振动运动的能级简并度均等于1, 相邻能级能量的差为h?,振动相邻两能级上分子数的比为： ? Ni+1 / Ni = e -h?/kT??? h?/k = hc?/k = 143.94K ???????????????????? ?? = e- 143.94/T ????????????? a.???? T = 0K????????????????? Ni+1 / Ni = 0 ????????????? b.??? T = 100K????????????? Ni+1 / Ni = 0.2371 ????????????? c.??? T ? ? 时, ????????? Ni+1 / Ni = 1?? ??? 五．（20分）1mol纯组分的理想气体, 设分子的某内部运动形式只有三个可及能级, 能级的能量和简并度分别为:???? ?1 =0, g1 = 1;???? ?2 /kB = 100K, g2 = 3;??? ?3 /kB = 300K, g3 = 5. kB为玻尔兹曼常数. 基态能级能量设为零. (1)?? 计算200K时的分子配分函数; (2)?? 计算200K时能级?2上的最可几分布具有的粒子数; (3)?? 当体系的温度T??时, 体系中三个能级上最可几分布的分子数之比? 解:?? (1)?? 分子配分函数为: ????????????? q = ? ???????? = 1·e-0＋3·e-100/200＋e-300/200 = 1+1.820+1.120 = 3.94 ?????? (2)?? = 1.82/3.94 = 0.462 ?????? (3)?? N1 : N2 : N3 = g1 : g2: g3 ????????????? 当T?? 时, 任何能级的 均趋近于1 ????????????? N1 : N2 :N3 = g1 : g2 : g3 = 1: 3 : 5