波尔兹曼分布的推导过程.pdfVIP

波尔兹曼分布律的推导_博学*思辨*创新 页码，1/6 博学*思辨*创新 路曼曼其修远兮，吾将上下而求索 Flongar 主页 博客 相册 个人档案 好友 查看文章 波尔兹曼分布律的推导 2009-04-09 07:40 波尔兹曼分布律的推导 一、波尔兹曼分布律的推导 波尔兹曼分布律阐明众多独立粒子在各不同能级分布的规律。 按假设，只有总分子数 N 和总能 U 分别为恒定体系的那些分布方式（观状态）才能存在，即 粒子数守恒 和 能量守恒 /flongar/blog/item/f3374a1f0cb6c802314e150b.html 2009-6-17 波尔兹曼分布律的推导_博学*思辨*创新 页码，2/6 根据等概率原理：能量相同的可区别的量子态其出现概率相等。能满足式(7-1)和(7-2)的分布形 n 个分子处于 ，n 分子处于 ，……，n 个分子处于 等非简并能级这一种定域子体系 ε ε ε 1 1 2 2 i i 数）WD 可表示为： 而系统的总热力学概率（总微观状态数）Ω为各种可能的分布（分配）形式热力学概率的总和 7.2 1 由 节〔例 〕可知，分布方式Ⅱ的热力学概率为最大几率分布函数。 如图7-1所示。其中最高峰处相当于最概然值。通常所遇到的体系，分子数目众多，曲线高峰 概然值接近于 W 的平均值，故可以最概然值表示 W 的平均值。而统计热力学研究系统的平 是摘取最大项法的根据。 为摘取最大项，考虑到 lnWD 随 WD 单调增长，lnWD 极大处也是 WD 的极大，故对式(7-5) 在 lnWD 极大处 δlnWD =0 又 N! 为常数，故 n 因 数值很大，应用史特林(Stirling)公式： i 式(7-7)为摘取最大项的限制条件，结合式(7-1)、(7-2)等，共有三个涉及变量 Ni 的限制条件： (Lagrange) (7-8) α ( 为求极值，可用拉格朗日 待定系数法（﹡附录），将式 乘以任意常数 ，式 加： /flongar/blog/item/f3374a1f0cb6c802314e150b.html 2009-6-17 波尔兹曼分布律的推导_博学*思辨*创新 页码，3/6 或 i i i i N 上式加和遍及各能级，即 =1,2, ……, -1 ， 。由于存在着两个附加条件(7-8)和(7-9)， 个 i i