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2008高中化学竞赛初赛模拟试卷（26） 第题（11分） 图为不饱和烃uSat与氢卤酸HX反应的自由能线图，TSi表示反应步骤的过渡态。某实验室经过测定知8.56g uSat液体在室温下与足量HX反应，测得吸收HX气体2.27mL，反应产率接近99％。uSat是Diels－Alder反应的亲二烯体，与1,3丁二烯反应的产物中无内外型endo exo）异构体出现。1．由图可以判断uSat是烯烃还是炔烃？ 图中哪一步是速率决定步骤，ΔG?表示什么含义。3．用立体结构式表示，写出反应的立体化学过程并单独描绘出TS的立体结构。 题（12分） 开关性系统一直是超分子化学所研究目标，美国加州大学圣地歌分校的研究人员曾经发现1,2二芳基取代的尿素与苯的硝基取代产物A和B可以形成可逆性还原反应。以1,2二苯基尿素简写为DPU，1,2Diphenylurea）为例，在溶剂DMF中，A与DPU未观察到任何相互作用，但当A被还原为自由基离子后却与DPU有强的作用K＝105 M－1DMF）。B在被还原后同样与DPU有强的相互作用，这一点已经被循环伏安法所证实。A的HNMR显示有三种不同化学环境的H，B则只有一种。1．请问DMF属于哪类溶剂，为何本实验选用此类溶剂？2．以结构式表示，写出A、B与DPU相互作用的原因。3．请写出4．写出K的表达式。题（7分） 某碘取代连苯M在Cu2O的存在下可以得到N，虽然