腐蚀化学中的频谱分析研究.pdfVIP

维普资讯 第 5挂 甜 肩蚀率卜挚 护技术 Vol 5N o 1 199 3年 CORROSION SCIENCE AND PROTECTION TECHNIQUE Jan 1 9 9 3 ’ 腐蚀 电化学中的频谱分析研究 - I 羔整鱼 一f I7 _ 1 j 科学院盘属腐蚀 。防护研，所腐蚀科学开艘 }宽宾验室．址 l10015 摘 要 简要介绍 r我们实验室 进 纳电化学眦抗频谱(E1S)与孔蚀诱导期 电化学噪 声{EN)的谱功率密度(SPD)的研究进展 通过引八定志过稃稳定性条件，导出 了具有 2 和 3个肿 l口]常数 EIS的法托第导纳 式．将它f_『应用 f-EIS数据分析的工作 也正在进行 巾；发展 r混合电佗 的 EIS理论并战功地应川 F界面型缓蚀剂研究 证明了孔蚀诱导 崩 f1EN的SPD的特征是：极低频率 F为 “白噪声”．在较高频率 F则转变为 噪声，n 的数值在 2-g4之间 导出 r柑应的理论公式。 关键词 频谱分析，电化学阻抗谱．电化学噪声 1．电化学研究方法概说 电化学测量总的说来可分成稳态和非稳忐测量 两大类 虽然两者的 目的都是为 了获得有 关的电极过程的信息 但各有侧蕈和 处 。稳志测量 (Stationarymeasurments)获得的是 电极过程处 r定态 (Steadystate)下总的过程的动力学信息 ，比较成 熟，数据处理 比较容 易 是被广泛应用而为大家熟悉的方沾。非稳态测量 (Non—stationarymeasurements)是 取得从 一个定态 向另 ·定态转变过程q或帆偏离定奄条件下回复到原来的定态过程 lI_的信 息 。这种信息如果力』J以恰当的分析处理，可以获得稳杰测量所难 得到的信息，如：关 于电 ● 极过程各个步骤 (Step)的速度常数或时间常数、界面 电容、电极表面状态等信息。过程偏 离蟓米的定态、有两种情况： 一种是改变 电极过程进行的条件 通常是改变电极电忙或电流 密度， l王【有利用一定电量的脉冲束改变 电极 ／溶液界面的电学状态的。这种为改变 电极过程 的条件l采取 的措施 ，就是对 电极过程进行扰动 电极过程受到扰动后 ，有4~rtl,A：的电学变 量 般·或是 电极 电位或是电流密度，发生变化 。这种变化称为输 1信号 。测量输。Ltt信号随 时 问的变化．叫做瞬忐或暂态测 (Transientmeasurements)。在很少数的情况 I 输H1信 号 扰动信号之间为非线性荚l系 由 数学处理 J：的 难，绝大多数暂杰洲量方法婴求输 信号与扰动信号之州具有线性关系 』，r以刷线性代数方程 ．线性微分方秤成线l|叶=积分方 程来表示的关系 在扰动信号与输出信 之问具有线性关系的情况 输Ⅲ信 被称为响 应 1佰这种暂杰测量方法也就町以称为扰动一响应方法 (Perturbation—responsemethods) 盍l『 粜扰动是单次过程， 0响应 -般地表 为It,JH『】，的雨数．称为时域 (Timedomain)函数