2014hu仪器分析第2章 紫外吸收光谱法.pptVIP

第二章 紫外-可见吸收光谱法UV-VIS spectrophotometry 2.1.1 紫外-可见吸收光谱基础 2.1.3紫外-可见吸收光谱法基本原理 2.1.3 光吸收定律 第一节 紫外-可见吸收光谱法基础 物质的颜色与光的关系 第二章 紫外-可见吸收光谱法UV-VIS spectrophotometry 第二章 紫外-可见吸收光谱法UV-VIS spectrophotometry 2.2.2 基本组成 general process 2.单色器 3.试样室 2.2.3 分光光度计的类型 光路图 第二章 紫外-可见吸收光谱法UV-VIS spectrophotometry 2.3.1 紫外-可见吸收光谱常用术语 2.发色团 3.助色团 4.红移-蓝移 2.3.2 电子跃迁和吸收带类型 1.σ→σ＊跃迁 2.n→σ＊跃迁 3.n →π＊跃迁 4. π→π＊跃迁 共轭双键体系的 π→π＊跃迁 K 带和 R 带的区别： B 吸收带（苯吸收带） π→π* 跃迁——芳香族和杂芳香族化合物的特征谱带 B 吸收带（苯吸收带） E 吸收带 5.电荷转移吸收带 6.配位体场吸收带 2.3.3 影响紫外-可见光谱的因素 1.共轭效应的影响 π电子共轭体系增大，电子离域到多个原子之间，导致π-π*能量降低。 λmax红移， κmax增大 。 取代基越大,分子共平面性越差，空间阻碍使共轭体系破坏，λmax 蓝移， κmax减小。 2.取代基的影响 给电子基带有未共用电子对的原子的基团。如-NH2, -OH等。未共用电子对的流动性很大，能够和共轭体系中的π电子相互作用引起永久性的电荷转移，形成p- π共轭，降低了能量， λmax红移。 共轭体系中引入吸电子基团，也产生π电子的永久性转移，λmax红移。π电子流动性增加，吸收光子的吸收分数增加，吸收强度增加。给电子基与吸电子基同时存在时，产生分子内电荷转移吸收， λmax红移， κmax增加。 3.立体化学效应 （2）空间位阻 （3）构象异构 （4） 互变异构 4. 溶液的pH值 5.溶剂的选择及影响 （2）溶剂的影响 ②极性溶剂对π→π*跃迁的影响 溶剂的影响 第二章 紫外-可见吸收光谱法UV-VIS spectrophotometry 2、标准对照法 （二）多组分的定量分析法 (1)图计算法----两组分吸收光谱不重叠（互不干扰） (3) 图计算法----两组分吸收光谱完全重叠--混合样品测定 2. 等吸收双波长法- (4) 导数分光光度法（一） 根据吸收定律: 如右图： 表示了近似高斯曲线的单一吸收曲线和它的一至四阶导数曲线。 导数光谱特别使用于痕量分析，重叠光谱的分离，吸收背景的消除，以及浑浊液、乳浊物的研究及鉴别。 （a）是它们的基本光谱。 （b）是它们的四阶导数光谱。 例如： 废水中的苯胺和苯酚可用导数光谱法同时测定。如图2—20所示： 2.4.3应用示例 2.4.1 分析条件的选择 一、 测量条件的选择 1.吸光度的范围： T ∈ 20%~65%，A∈0.2～0.7之间 吸收最大的波长为入射光，干扰最小 三、显色反应条件的选择 显色反应：将试样组分转变成有较强吸收的有色化合物的反应。 显色剂：与被测组分化合生成有色物质的试剂。 1. 显色反应的条件： (1) 定量反应、选择性要好； 干扰少。 (2) 灵敏度要高，摩尔吸光系数ε大。 (3) 有色化合物的组成要恒定，化学性质要稳定。 (4) 有色化合物与显色剂的最大吸收波长之差≥60nm。 (5) 显色反应的条件要易于控制。 2.测定波长的选择： M 十 R ＝ MR（被测物）（显色剂）（有色配合物） §2.4 紫外-可见分光光度法应用 b. 溶液酸度 c. 显色温度及 显色时间 T1(℃) T2(℃) t(min) A 用量通过实验来确定 只能用于定性 a. 显色剂用量： 三、参比溶液（空白溶液）的选择 用于调节100%T，若选择不适当，对测量读数的影响较大。主要是消除溶液中其他组分对光的吸收等带来的影响。 1. 溶剂参比液 当试液、试剂、显色剂均无色时，用溶剂(通常是蒸馏水)作参比液； 3. 试剂参比液 如果显色剂或其他试剂略有吸收，可用不含待测组分的试剂溶液作参比溶液。 2. 试样参比液 如果试样中的其他组分也有吸收， 但不与显色剂 反应，则当显色剂无吸收时，可用试样溶液作参比溶液。 4. 平等操作参比液 用不含待测组分的溶液（如是