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C-P-005 等通道转角挤压中挤压温度对等规聚丙烯晶态结构的影响 葛小言 王婷兰 唐颂超 （华东理工大学材料科学与工程学院，上海200237） 关键词：等通道转角挤压 等规聚丙烯 挤压温度 晶态结构 等通道转角挤压（Equal Channel Angular Extrusion，简称ECAE ）由前苏联 科学家Segal[1]率先提出。它是采用ECAE模具，如图 1 所示，使材料产生大的塑 性变形而不改变其基本形状和尺寸的一种技术，通过这种转角挤压装置可以使材 [2] 料产生强烈的均匀剪切变形 。ECAE能够有效的细化微观结构，已经成为制备 [3] [4] 块体金属超细晶材料的方法之一 。对聚合物的晶态结构同样产生显著影响 。 本论文在低于熔点温度以下对坯料进行固相等通道转角挤压。首先采用注射 成型方法制备等规聚丙烯（T300 ）待挤压坯料；用自动温控仪调节 ECAE 模具 温度为设定温度，将涂有润滑油的聚丙烯坯料放入模具中，保温 10 分钟后，挤 压杆向下挤压，使聚丙烯坯料在压力作用下从 ECAE 模具中挤出。其中挤压速度 25mm/min ，挤压温度 25 ℃、45 ℃、65℃、85℃、105℃。对 ECAE 挤压前后的 试样进行浸渍法密度测试、广角X射线衍射和透光率测试，来研究挤压温度对等 规聚丙烯晶态结构的影响。 图2 是ECAE前后的WAXD谱图。表 1 是分别采用计算机分峰软件和密度法 计算出的ECAE 加工前后试样的WAXD结晶度XC,W和密度结晶度XC,D 。从表 1 中 可看出，与ECAE挤压前的试样比较，在远低于聚丙烯熔点的温度下，ECAE挤 压会破坏晶态结构，使结晶度降低。但随着挤压温度的升高，ECAE挤压提供的 均匀剪切变形有利于晶态结构的形成，结晶度逐渐增加。 从图 2 中可见：（1）ECAE 挤压前的试样（图中曲线 a ）为典型的α晶型， 在不同挤压温度下进行 ECAE 加工后，试样的晶型没有发生改变。（2 ）25 ℃挤压 试样（图中曲线 b ）的各晶面衍射峰强度明显低于挤压前试样，但在其他挤压温 度点，随着挤压温度升高，（110）、（040 ）、（130）和（060 ）晶面对应的衍射峰 强度明显大于挤压前的试样，并呈明显有规律增加的趋势。说明挤压温度的升高 有利于聚丙烯在剪切变形的作用下获得取向结构。 表 3 是WAXD 的分析结果，其中主要晶面的微晶尺寸Lhkl根据测试所得的衍 [5] 射角和半峰宽等数据，按照谢乐公式 计算。比较晶面间距发现，在 25 ℃挤压的 试样，其三个晶面方向的晶面间距比挤压前试样发生明显增大。而在其他温度点 挤压的样品晶面间距没有明显改变。 比较微晶尺寸可发现，在不同温度点进行ECAE 挤压，都能实现微晶尺寸减 小。不同温度下的 ECAE 挤压试样，发生微晶尺寸减小的晶面不完全相同。25 ℃挤压的试样，微晶尺寸减小发生在（110）和（130）晶面上，最大减小了 5.23nm 。 45 ℃和 65℃挤压时，三个晶面的微晶尺寸均发生减小，最大减小了 5.42nm 。在 85℃和 105℃挤压时，微晶尺寸的减小发生在（040 ）和（130）晶面,最大减小了 3.97 nm 。等规聚丙烯在通常情况下易于形成体积相对较大的球晶，造成制品的 透明性不良；其微晶尺寸的减小有利于透明性的提高。从表 2 中可以看出， ECAE 挤压有利于 iPP 试样透光率的提高，其中挤压温度 65℃的试样的透光率最高， 提高 21.3 ％。透光率的测试结果表明与WAXD 的分析结果具有较好的一致性， 说明 ECAE 可以有效的细化晶粒。 根据以上分析发现，在挤压温度为 25 ℃时，ECAE 挤压会严重影响聚丙烯的 晶态结构；提高挤压温度有利于晶态结构的完善和取向结构的形成；ECAE 可以 有效的细化晶粒，挤压温度在 45 ℃～65℃内，最有利于微晶尺寸的减小。 图 1ECAE 装置示意图 图2 ECAE 前后的 WAXD 谱图，ECAE 挤压速度为 25mm/min