二_2_乙基己基_磷酸稀土配合物的红外和拉曼光谱_马爱增.pdfVIP

第23 卷, 第5 期 光　谱　实　验　室 Vol . 23 , No . 5 2 0 0 6 年 9 月 Chinese Journal of Sp ectroscop y Laboratory September, 2006 二( 2-乙基己基) 磷酸稀土配合物的 红外和拉曼光谱 a a 马爱增　崔效杰　曾广赋　崔鑫　田磊　徐 华　李来明 (潍坊科技职业学院　山东省寿光市　262700) a(中国科学院长春应用 学研究所　长春市　130022) 　用稀土氯 物与二( 2-乙基己基) 磷酸反应制备了 14 种标题配合物,测定了配合物的红外和 拉曼光谱, 对其主要红外和拉曼谱带进行了归属。结果表明, ( ) 应具有与 ( ) 和 Ln D HP 3 Sm DM P 3 ( ) 相同的配位形式和结构类型, 每个稀土离子通过双 — — 桥与邻近的三个稀土离子相连接, Pr DMP 3 O P O 形成 “双桥二十四元环”的多聚网络结构。Ln—O 键基本上是离子键。 二( 2-乙基己基) 磷酸稀土配合物, 红外光谱, 拉曼光谱。 :O657.3:A: 1004-8138(2006) 05-0893-05 1　引言 二(2-乙基己基) 磷酸(HD HP) 作为一种重要的稀土萃取剂, 对其稀土配合物的研究将有助于 [ 1, 2] 了解萃取的机理和规律。二(2-乙基己基) 磷酸稀土配合物的红外光谱已早有报道 , 但其拉曼光 谱尚未见报道。本文制备了二( 2-乙基己基) 磷酸与La, Ce,Pr, Nd, Sm, u, Gd, Dy, Ho, r, Tm, Yb, Lu,Y 等14 种稀土固体配合物, 测量了14 种稀土配合物的红外光谱和拉曼光谱, 对其主要红 外和拉曼谱带进行了归属, 并对配合物的可能构型和配位键的性质进行了探讨。 2　实验部分 2. 1 二(2-乙基己基) 磷酸为上海试剂一厂产品( 98%) , 稀土氯 物由纯度大于99.9% 的稀土氧 物加热溶于过量分析纯浓盐酸中, 小火加热蒸干溶液得到, 其他试剂均为国产分析纯试剂。 2. 2 将二(2-乙基己基) 磷酸溶于95%的乙醇溶液, 用1+ 1氨水调至 = 6.5, 与稀土氯 物的乙 pH 醇溶液反应, 有沉淀析出。离心分离弃去溶液, 沉淀用95% 乙醇洗至无氯离子检出, 再用丙酮洗三 次, 经60℃真空干燥至恒重, 得到蜡状固体样品。 2. 3 C、H 元素分析在Carlo rba-1106 型元素分析仪上进行; 用反萃法和 DT A 滴定测定稀土含 量; 用比色法在国产72-2 型分光光度计上测定磷含量。 联系人, 电话: ( 0536) 5106896 作者简介: 李来明( 1941—) ,男, 山东省寿光市人, 教授( 原 《分析 学》杂志第一副主编) , 主要从事分子光谱研究。 收稿日期: 2006-08-21; 接受日期: 2006-08-22 894 光谱实验室 第 23 卷 2. 4 用KBr 压片法制样, 在Digilab FTS-20 型傅里叶变换光谱仪( 分辨率为2cm- 1) 上进行中红 外光谱(4000—400cm- 1) 测量, 远红外光谱400—100cm- 1区用低压聚乙烯作分散剂制样, 在Bruk- 1