仲丁基膦酸-2-丁基辛酯与希土固体配合物的研究.pdfVIP

维普资讯 第 l期 无 机 化 学 学 报 Vo1．j3．No．1 仲丁基膦酸一2一丁基辛酯与希土固体 配合物的研究 0 ， 3 ． 堂 垦 型主生 金尚德 李德谦 (中国科学院长春应用化学研究所希土化学-5物理开放实验室 ，长春 130022) 合成了仲丁基脐酸一2一丁基辛酯 (HBO／BP)与希土 (I)(Ln=La．Gd，Ho，Y，Er，Yb)新的固体 配合物，其组成为Ln(BO．／Bp)s．对配合物的性质进行了表征。热分析表明，在空气中，热分解分两步 完成 ，热分解产物是Ln：P．Om 测定了配合物的红外光谱，对其主要吸收谱带进行了归属，配合物中 Ln—O键具有较高的离子特性 。 关键词： 希土 仲丁基膦酸一2丁基辛醮 配台物 红外光谱 绵上吼舍 HBD P 仲丁基麟酸一2一丁基辛酯 (简写为HBO／BP)是我们实验室合成的酸性磷 (膦)酸酯萃取 剂 ，萃取化学研究结果表明．用 HBO／BP萃取希土离子时需要的水相酸度低．反萃取容易，加 之空间位阻效应，在选择性上有可能优于HEH／EHP，具有应用前景E。但 HBO／BP与希土固 体配合物的合成与表征未见文献报道 。本工作合成丁HBO／BP与希土的固体配合物，对配合 物的性质进行丁研究。 1 实验方法 HBO／BP由我们实验室合成，纯度 99 。。，希土 (Ⅱ)溶液由纯度大于 99．9 的单一希土 氧花物溶于盐酸制得 ，其他试剂均为分析纯级。 HBO／BP与希土(1)固体配合物按文献[2]方法制备，所有固体配合物几乎不溶于水及 无机酸．微溶于氯仿、四氯化碳、苯等．在乙醇和丙酮中基本不溶。 在 CarloErba一1106型元素分析仪上按常规方法测定配合物中C、H含量．用浓 Hso HNOs法加热分解固体样品，用磷钼钒黄比色法在 国产 75JB型分光光度计测定P含量，用 DBC—CPA作显色剂，在上述分光光度计上测定Ln含量 。 热分析在 Rigaku热分析仪上完成．空气的流量为50ml／min，升温速度为 10C／rain热分 解产物的XRD分析在D／MAX—lB衍射仪上完成。 4000—400cm 光谱区内的中红外在Alpha—CentavriFourier变换光谱仪上进行测量，固态 配合物用KBr制样，液态HBO／BP则用涂膜法。400一l00ClTI的远红外光谱用Bruker～l13V Fourier变换光谱仪记录．使用聚乙烯作分散剂压片。而液态HBO／BP直接浸滴预先压好的低 · 收稿 日期 1996—01-16。 收修改稿 日期 国束科委攀登项 日资助课题。 * 通讯联系^ 第一作者；张晓风．女．99岁．助研。研究方向：帚土甘离化学 维普资讯 · 6 · 无 机 化 学 学 报 第J3卷 压聚乙烯片上，光谱分辩率为 2cm 。 2 结果与讨论 2．1 配合物的组成 配合物的元素分析结果(见表 1)表明，配合物的C、H、P及希土的含量均符合分子式 [Ln{(c—H)((c-H：O)POz}a]简写为Ln(BO／BP)s，其中不含水分子，这已为配合物的红外光 谱和热分析结果证实。表 1中的配合物除Ho呈肉色，Er为粉红色外，其余的均为白色。 表 I 配合物的元素分析 Tahk I ElementAn 呻 ofComplex,~ ： 配合物的热分析 ’(Ⅱ)为例，热分析结果表明(见图1)，在空气中．配合物分解过程两步完成，有两个 放热辞 晶失重曲线上未出现失水台阶，证明配合物中无任何形式的水存在 。热分析数据表