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第 41卷 第 6期 预测胶料的硫化程度 39 预测胶料的硫化程度 王贵一 编译 胶料经受不同方法的热处理来进行硫化 ，可 察到开始偏离线性 ，通常认为是一级硫化反应速 生产出各种橡胶制品。在硫化过程 中，胶料 由柔 度 。在流变仪 曲线的过硫化阶段，可看到三种不 软的粘弹材料变成较硬的弹性体时，物理性能发 同的趋势。在硫化曲线出现平衡的情况下，硫化 生明显的变化。乘用车胎是橡胶制品最有代表性 结束后 ，力矩值不发生变化 。模量不断增长 的类 的例子。轮胎硫化的过程是一项复杂而费事的加 型中，硫化反应 以力矩线性增长结束 。对于存在 工过程 ，因此选择轮胎以及所有橡胶制 品的最适 硫化返原的胶料，由于先前形成的交联键 的热分 硫化时间是非常重要的。准确地确定硫化过程和 解 ，第三阶段的力矩值会降低。硫化仪的运用和 硫化时间可确保以较低 的成本生产出具有较好性 从硫化曲线得到的特性表征按 ASTM D2084的 能的橡胶产品。所以重要的是探索采用硫化动力 规定进行 。本文中采用的表征方法如下 ： 学模型来确定最佳硫化时间。 ML：最小力矩，Nm 胶料的硫化动力学与很多因素有关，其 中最 MH：最大力矩 ，曲线平坦区，单位Nm 重要的是胶料的成分和硫化温度 。胶料的硫化动 t：力矩增加 z 时的分钟数 力学有许多测定方法。其中有溶胀法，测量拉伸 t：力矩为 MI+z(M 一MIJ)／10o时的分钟 模量 ，差式扫描量热计法 (DSC)，应力松弛测量 ， 数 (1) 以测定游离硫黄消失速度为基础 的化学鉴定法 ， 以及测定不同的交联类型。任何时间的硫化程度 都可用 DSC方法 ，按在某一时刻前硫化释放 出的 热量与硫化反应总热量的比测定。由于硫化反应 的放热特性 ，小的试样尺寸以及 DSC的灵敏度 ， 这一技术广泛地用来测定硫化程度 。为了简化方 法，假定加工时所有的生热都是由于交联反应，而 不是系统中可能发生的任何 中间反应。 然而为了实用和简单，橡胶制品和轮胎工业 中最常用的方法是流变学方法 。流变仪有振动圆 硫化 时间 盘流变仪(ODR)和移动模腔流变仪两种(MDR)。 图1 从MDR测得的一种典型的促进剂一硫黄硫化 曲线 在这些仪器中要记录下维持一给定动态应变所需 在橡胶 的术语 中，t。。定义为最适硫化时间。 的力矩与时间的变化 曲线。当胶料被硫化后 ，胶 不同配方的胶料具有不同的硫化特性，含有填料 料特性 由高粘度低模量材料向较高模量、低粘度 (通常是炭黑)的胶料 由于基质一填料的相互作用 固体变化。在硫化过程 中，这种变化以测得 的不 使得各种胶料之间的差别更加明显 。对于填充橡 同力矩值显示出来。典型胶料的流变仪曲线见图 胶 ，最大力矩值通常随温度 的升高而降低。由于 1。由图可见，硫化反应可用三个不同的阶段来解 基质一填料的相互作用以及别的影响，如多硫键的 释 。第一阶段，通常是诱导期，这时力矩没有或没