高分子溶液性质.pptVIP

橡皮能否溶解和熔化，为什么？ 答案 橡皮是经过硫化的天然橡胶，是交联的高聚物，在与溶剂接触时会发生溶胀，但因有交联的化学键束缚，不能再进一步使交联的分子拆散，只能停留在最高的溶胀阶段，称为“溶胀平衡”，不会发生溶解。同样也不能熔化。 ⑤晶格的配位数为Z,Z不依赖于组分。 ⑥高分子有相同的聚合度。 2.高分子溶液的混合熵 先计算出N1个溶剂分子和N2个高分子在N=N1+xN2个格子内放置N1溶剂分子和N2个高分子的排列方式总数。 N2个高分子在N个格子中放置方法的总数为 σ对称数，两个端基不同时，σ=1；反之σ=2 在 个格子中已经放置了 个高分子，余下的 个空格再放入溶剂分子，因此溶剂分子是等同的，彼此不可区分，故只有一种放置方式 . ∴溶液的排列方式 溶液总构象熵 溶解前的始态熵值 令上式中 求得 与理想溶液比较 计算题 计算下列三种溶液的混和熵ΔSm，比较计算结果可以得到什么结论？ （1）99×104个小分子A和一个大分子B相混合。 （2）99×104个小分子A和一个大分子（聚合度x＝104）相混合。 （3）99×104个小分子A和104个小分子B相混合。(注：K的具体数值不必代入，只要算出ΔSm等于多少K即可) 解 1） ＝ （2） = （3） 可见同样分子数时，高分子的ΔS比小分子大得多，因为一个高分子在溶液中不止起到一个小分子的作用。但此ΔS值又比假定高分子完全切断成x个链节的混和熵小，说明一个高分子又起不到x个小分子的作用。 问答题 (1)Flory—Huggins用统计热力学方法推导出高分子溶液的混合熵 与理想溶液混合熵 相比，问何者较大？申述其故。 (2)Flory—Huggins推导 的过程中，有何不够合理的情况？ 答案 （1）ΔSm比 要大得多。这是因为一个高分子在溶液中不止起一个小分子的作用。 聚合物的溶解度参数与溶剂的溶解度参数越接近，则： 1）聚合物在溶剂中越容易溶解； 2）溶剂使聚合物的溶胀程度越高； 3）对混合自由能没有影响。 计算题 1 已知某聚合物的 ，溶剂1的 ，溶剂2的 。问将上述溶剂如何以最适合的比例混合，使该聚合物溶解。 答案 2 已知聚乙烯的溶度参数δPE=16.0，聚丙烯的δPP=l7.0，求乙丙橡胶(EPR)的δ (丙烯含量为35％)．并与文献值16.3(J／cm3)1/2相比较．已知聚乙烯和聚丙烯的非晶的密度均为0.85 解 由于乙丙橡胶是非晶态，而聚乙烯和聚丙烯的非晶的密度均为0.85，所以重量百分数等同于体积百分数。 计算结果与文献值相符。 聚合物在溶剂中的溶胀和溶解实质上是溶剂化的作用，即高分子链与溶剂分子间的相互作用，溶剂分子使高分子链分离而溶胀，直至溶解。 3.溶剂化作用 溶剂化作用要求高聚物和溶剂在分子结构上一个是电子接受体（亲电子），而另一个是电子给予体（亲核体）。两者相互作用而使聚合物溶于溶剂中。 亲电子体（电子接受体） 亲核基团（电子给予体） 应用溶剂化原则来处理高聚物问题时，可得到如下结论： ①含有大量亲电子基团的高分子物，将能溶于含有给电子基团的溶剂中。 例如:硝酸纤维素含有亲电子基团-NO2,可溶于丙酮，丁酮等给电子基团溶剂。 ②高聚物中存在有以上所说的亲电子或给电子序列中的后几个基团时，由于这些基团的亲电子性或给电子性较弱，溶解此类高聚物时就不需要很强的溶剂化作用。 例如:PVC可溶于环己酮，THF中。 相反，高聚物中含有序列中的前几个基团时，由于这些基团的亲电子性和给电子性较强，选择溶剂时应考虑相反的最前几个基团的溶剂。 例如:含酰胺基的尼龙66，可选择甲酸，甲酚，浓硫酸等作为溶剂。 4.高聚物溶剂选择应运用上述三个原则综合分析。 填空题 聚合物溶剂的选择，目前尚无很成熟的理论，但在长期的生产实践和科学研究中已总结出一些规律，如 、 、 、 等。这些规律对聚合物溶剂的选择有一定的指导意义。 答案 聚合物溶剂的选择，目前尚无很成熟的理论，但在长期的生产实践和科学研究中已总结出一些规律，如极性相近原则、溶解度参数（内聚能密度）相近原则、溶剂化作用、相互作用参数原则等。这些规律对聚合物