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第28讲 │ 要点探究 [2010·北京卷] 自然界地表层原生铜的硫化物经氧化、淋滤作用后变成CuSO4溶液,向地下深层渗透,遇到难溶的ZnS或PbS,慢慢转变为铜蓝(CuS)。下列分析正确的是( ) A.CuS的溶解度大于PbS的溶解度 B.原生铜的硫化物具有还原性,而铜蓝没有还原性 C.CuSO4与ZnS反应的离子方程式是Cu2++S2-,CuS↓ D.整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应 第27讲 │ 要点探究 第28讲 │ 要点探究 [说明] 对于阴阳离子个数比不同的电解质,不能直接比较Ksp的数值大小,而确定其溶解能力的大小,需转化为溶解度来比较。 (2)表达式 以PbI2沉淀溶解平衡为例: PbI2(s) Pb2+(aq)+2I-(aq), Ksp=c(Pb2+)·c2(I-)=7.1×10-9mol3·L-3。 (3)意义 溶度积(Ksp)反映了物质在水中的________能力。对于结构相似的电解质,Ksp的数值________,电解质在水中的溶解能力越强。 (4)影响Ksp的因素 Ksp与其他化学平衡常数一样,只与难溶性电解质的性质和________有关,而与沉淀的量和溶液中离子的浓度无关。 溶解 越大 温度 第28讲 │ 要点探究 第28讲 │ 要点探究 第28讲 │ 要点探究 图28-1 【典例精析】 例1 [2010·山东卷] 某温度下,Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后,改变溶液pH,金属阳离子浓度的变化如图28-1所示。据图分析,下列判断错误的是( ) A.Ksp[Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2] B.加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点 C.c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等 D.Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和 第28讲 │ 要点探究 B [解析]加适量NH4Cl固体,因为NH+H2ONH3·H2O+H+,致使溶液的pH减小,故可使溶液由b变到a点,所以B错。A项,从图中可知,当c(Fe3+)和c(Cu2+)相等时,此时c(Cu2+)对应的c1(OH-)=1×10-9.6 mol·L-1,Fe3+对应的c2(OH-)=1×10-12.7mol·L-1,Ksp[Fe(OH)3]=c(Fe3+)×(1×10-12.7)3,Ksp[Cu(OH)2]=c(Cu2+)×(1×10-9.6)2,显然Ksp[Fe(OH)3]Ksp[Cu(OH)2];c(H+)·c(OH-)=KW,c、d两点的温度相同,所以KW相同;溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和,曲线左下方的点都不饱和,右上方的点都是QcKsp,沉淀要析出。 第28讲 │ 要点探究 [点评] KW和Ksp均为平衡常数,只与温度有关,本题容易忽视该问题,因c点是平衡点,而d点不是平衡点,误以为两点对应的KW有差异。变式题则是考查利用平衡常数进行简单计算的能力。 第28讲 │ 要点探究 [2010·海南卷] 已知:Ksp(AgCl)=1.8×10-10,Ksp(AgI)=1.5×10-16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10-12,则下列难溶盐的饱和溶液中,Ag+浓度大小顺序正确的是( ) A.AgClAgIAg2CrO4 B.AgClAg2CrO4AgI C.Ag2CrO4AgClAgI D.Ag2CrO4AgIAgCl 第28讲 │ 要点探究 ? 探究点二 影响溶解平衡的因素 第28讲 │ 要点探究 【知识梳理】 1.内因 难溶性电解质本身的性质。 2.外因 (1)浓度:加水冲稀,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,但Ksp________。 (2)温度:多数难溶性电解质溶解于水是吸热的,所以升高温度,沉淀溶解平衡向溶解的方向移动,同时Ksp________。 不变 变大 第28讲 │ 要点探究 (3)同离子效应:向沉淀溶解平衡体系中加入相同的离子,使平衡向沉淀方向移动,但Ksp________。 (4)其他:向沉淀溶解平衡体系中加入可与体系中某些离子反应生成更难溶或气体的离子,使平衡向溶解的方向移动,但Ksp不变。 不变 第28讲 │ 要点探究 比较 项目 化学平衡 电离平衡 水解平衡 沉淀溶解平衡 平衡特征 动、等、定、变 v正=v逆 v电离=v水解 v水解=v中和 v沉淀=v溶解 举例 N2(g)+3H2(g) 2NH3(g) CH3COOH CH3COO-+H+ CO32- +H2O HCO3- +OH- AgCl(s) Ag+(aq)+Cl-(aq) 【要点深化】 四类动态平衡比较 第28讲 │ 要点探究 比较 项目 化学平衡 电离平
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