烷基化催化剂表面酸性及催化性能的动力学研究.pdfVIP

维普资讯 第32卷 第5期 燃 料 化 学 学 报 V01．32 No．5 2004年 lO 月 Jo 【瓜NAIOFFUELCHEMISTRY AND IEL-HNOLOGY Oct． 2004 文章编号：{)253．2409(2004)05-0584-06 烷基化催化剂表面酸性及催化性能的动力学研究 任 杰，赖克强，李肖华，黄国文 (浙江工业大学化工与材料学院，浙江 杭州 310014) 摘 要：在确定关联升温速率、脱附峰温和脱附峰覆盖率的程序升温脱附动力学模型的基础上，通过TPD实验和 模型参数估值，建立了表征催化剂酸密度、酸强度及强度分布情况的方法。研究表明，随着活化温度的提高，固体 酸催化剂表面酸中心强度分布先变宽后趋于均匀，350oC活化催化剂的强度分布最宽；催化剂表面酸强度和酸密度 随活化温度提高均呈先增大后降低、分别在350oC和250oC活化温度达到极大值的变化规律。催化剂酸性与催化 性能关联的结果表明，随着活化温度的提高，烷基化反应速率常数与总脱附量的变化趋势相同，而催化剂失活速率 常数与脱附活化能变化趋势相同；催化剂活性稳定性随其酸强度的增大而变差，催化剂活性与催化剂酸量和酸强 度有关。 关键词：烷基化；固体酸催化剂 ；程序升温脱附；酸性；动力学模型 中图分类号：0643 文献标识码 ：A 开发固体酸烷基化催化剂，替代腐蚀性和毒性 化性能关联的研究。 很强的氢氟酸催化剂是当今化学化工领域的热点研 l 脱附动力学模型的建立 究课题之一。由于固体酸催化剂的活性来源于其结 关于程序升温脱附过程，假设吸附在催化剂表 构中的酸性位，表征该催化剂的酸密度、酸强度，以 面上的碱性分子之间不相互作用；脱附过程为不可 及强度分布，对开发固体酸催化剂具有重要的参考 逆过程，即不发生再吸附过程。认为催化剂上吸附 价值。固体酸催化剂的酸性表征方法主要有滴定 质的脱附速率随着催化剂表面吸附质覆盖率 的增 法、程序升温脱附法和红外光谱法等。。j。采用正 大和脱附温度的提高不断增加，并符合Arrhenius关 丁胺、吡啶、氨等碱性介质作为探针分子 ，对固体酸 系，脱附速率可表示为 催化剂吸附处理 ，然后进行程序升温脱附(TPD)，可 dO k。．e一E 一 ． 得到催化剂酸密度和酸强度分布信息。 一 ： o ‘胛。 (1)) 目前，人们普遍通过程序升温脱 附实验得到 式中E、d、k。分别为脱附活化能、脱附级数、脱附速 TPD谱图，经过比较脱附峰面积和脱附峰温大小，表 率常数频率因子。脱附活化能E数值大小体现了催 征催化剂的酸密度和酸强度。这种TPD酸性表征 化剂表面酸性中心的酸强度，E数值越大，吸附质碱 方法的数据处理不够深入，得到的表征结果也不够 性分子在催化剂表面酸性 中心上的吸附强度越高， 定量化。为了实现定量化的酸性表征，有人_4建立 催化剂的酸性也越强。脱附级数 d数值反映催化剂 1级脱附速率方程，通过不同升温速率脱附峰温的