Pd催化木质素醚类二聚体分子内氢转移断裂C—O键研究.pdfVIP

化 学 学 报 研究论文 A(=_rA CHIMICASINICA DOI：10．6023／ Pd催化木质素醚类二聚体分子内氢转移断裂C—O键研究 严龙。 庞欢 。 黄耀兵6 傅尧 安徽省生物质洁净能源重点实验室 化学与材料科学学院 中国科学技术大学 合肥 230026) (南京林业大学 化学工程学院 南京 210037) 摘要 结合氢转移方法，研究了木质素模型物 2．(2一甲氧基苯氧基)-1一苯乙醇Oa)分子在无外加氢源的条件下利用金属 钯催化剂催化发生C一0键断裂反应．合成并表征了一系列Pd负载型催化剂，通过优化发现反应体系在环己烷溶剂和 弱碱添加剂 NaHPO4条件下显示出较好的催化效率．结合反应特点将催化剂进行改进，使用 MgO作为载体的催化剂 Pd／MgO高效完成了木质素模型物的分子 自供氢降解．反应过程可能分为两步进行：首先，模型物在钯表面先进行脱氢 过程，含羟基的木质素模型物二聚体 1a脱去氢后生成酮式中间体 2．(2’一甲氧基苯氧基)一1．苯乙酮Ob)，被脱去的氢原子 吸附于钯表面．随后，脱氢中问体 lb在Pd催化下与其表面吸附的H作用，发生催化 c—0键断键过程． 关键词 木质素；解聚；Pd催化反应；C—O键切断；氢转移 SupportedPdCatalystsfortheC—O CleavageoftheLigninDerivedModeI DimersthroughIntramolecularHydrogenoIy8isReaction Y_an，Long Pang，Huan Huang，Yaobing Fu，Yao*， (“AnhuiProvinceKeyLaboratoryofBiomassCleanEnergy，SchoolofChemixtryandMaterialsScience， UniversityofScienceandTechnologyofChina，Hefei230026，Anhui，China) (CollegeofChemicalEngineering，Ⅳa哩，f ForestryUniversiyt，Nan．)’fr210037,China) Abstract TheselectivedepolymerizationoftheC。——O etherbondsinligninhasattractedconsiderableattentionswhich wouldfacilitatethevalorizationoflignin．ThemodelcompoundswithB．0-4typeetherbondswerethemostrfequentlystud- iedmolecules．Inthisstudy,weused2．f2．methoxypheny1)oxy．1-phenethanolOa)asmodelcompoundfortheC—Ocleav- agethroughintramolecularhydrogenolysisreaction．Thehydroxymethylgroupactedasthehydrogensourcebydehydroge- natingoverPdcatalysts．Then．thecleavageofC_0 bondtakesplaceonthesupportedPdcatalystwithPd-H activespecies． A11thecatalystswerepreparedandcharacterizedbvXRD，TEM andBET．Amongdifierentmetalcatalysts，Pdcatalystsga