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聚乙烯加工应用 链支化反应： ROOH→RO·+·OH (4) 2ROOH→RO·+ROO·+H2O (5) 链终止反应： 2ROO·→不活泼产物+O2 (6) R·+ROO·→ROOR (7) 2R·→R—R (8) 链支化反应(4)与(5)是过氧化物的分解步骤，其需要的活化能高，只有在120℃以上才显得重要，新生成的自由基RO·及·OH又能与RH反应生成新的反应链。 RO·+RH→ROH+R· (9) ·OH+RH→H2O+R· (10) 受阻酚类主抗氧剂可与过氧化物自由基反应，生成活泼性低的苯氧自由基。这种自由基在常温下不能引发新的自由基链，因而主抗氧剂的主要作用在于捕获活性自由基，但在高温下苯氧基又可进行链增长反应。所以受阻酚类主抗氧剂的效能随温度升高而降低。 辅助抗氧剂一般采用亚磷酸酯类或硫醚类化合物，两者均可按异裂机理与过氧化氢反应生成非自由基产物，从而抑制按式(4)及(5)的动力学链的增殖作用。 主辅抗氧剂的结合使用可以将式(1)－(5)的自由基捕获使过氧化物通过异裂反应分解成无自由基产物，因而两种抗氧剂配合使用大于单独使用的效力。 抗氧剂分类：主抗氧剂和辅助抗氧剂两类。 主抗氧剂作用：自由基捕捉剂或自由基链终止剂，其功能是捕捉聚丙烯自动氧化过程中产生的烃自由基和过氧化自由基，使之失去活性，从而中断自动氧化反应的传递和延续。 主要类型：受阻酚类，常用的有BHT，1010，3114，1076等。 发展方向：逐渐向低毒、耐光、高分子量化方向发展。 辅助抗氧剂: 又称预防抗氧剂、氢过氧化物分解剂。 该类物质能将聚乙烯在自动氧化过程中产生的氢过氧化物分解成稳定产物，有效抑制和减缓自由基链式反应,与酚类主抗氧剂有协同效应。 主要作用： （1）与氢过氧化物反应，生成稳定的磷酸酯； （2）金属减活剂，与聚乙烯中残留的金属催化剂组分反应，使金属离子失去活性，减少聚合物中过氧化物和氢过氧化物的生成速率； （3）醌类化合物的褪色剂，使用受阻酚类抗氧剂时，与过氧化物反应生成醌类或甲醌类化合物，其产物使聚合物发黄，加入亚磷酸酯类抗氧剂后与醌类或甲醌类化合物反应，生成无色的芳基磷酸酯，故酚类抗氧剂与亚磷酸酯类抗氧剂并用能提高聚丙烯颜色的稳定性。 主要类型：包括硫酯类和亚磷酸酯类。硫酯类主要有硫代二丙酸二月桂酯（DLTP）、硫代二丙酸双十八酯（DSTP），硫酯类与主抗氧剂有明显的协同效应，但与树脂的相容性差，添加量大时会出现喷霜现象。使用该类抗氧剂制品易泛黄，与受阻胺类光稳定剂并用时有对抗作用，有臭味。 耐光老化 一般塑料在加工和使用中，吸收290-400nm的紫外线，引发光氧化老化导致降解。从聚乙烯的化学结构上看不吸收290nm以上的紫外线，但在聚乙烯的生产和加工中，一些残留物和发色基团，如残留的催化剂、羰基、不饱和物和氢过氧化物，会引发聚乙烯光氧化老化，因此用于户外的聚乙烯制品应进行光稳定化处理。光老化机理是在紫外光的作用下产生自由基，自由基与氧气作用产生过氧化自由基，过氧化自由基再与大分子链作用形成过氧化物和自由基，进而形成连锁反应。 光稳定剂可以分为四类： 紫外光屏蔽剂：主要包括碳黑、钛白粉等，这些物质能够将紫外光屏蔽。 紫外线吸收剂；紫外线吸收剂主要包括水杨酸酯类，苯甲酸酯类，二苯甲酮类，苯并三唑类，这些物质能选择性地吸收紫外线变成激发态，经分子内质子的移动进行能量的转换，变成热能或释放或消散出去，自身再返回到稳定的基态，从而达到防护作用。 猝灭剂；主要是有机镍的络合物，其作用机理是聚合物中发色团吸收紫外光后生成激发态的分子，与猝灭剂分子间发生能量的转移，迅速有效地将激发态分子猝灭，使其回到稳定的基态，达到保护聚合物的作用。 自由基捕获剂（受阻胺类）：受阻胺类自由基捕捉剂本身不吸收紫外线，但具有捕获自由基、分解过氧化物、传递激发态能量的作用，是一种高效的稳定剂，对聚丙烯的光稳定、防止热、光氧化十分有效。 6、高密度聚乙烯外护管聚氨酯泡沫塑料预制直埋保温管 建设部CJ/T114-2000 对聚乙烯外护管的要求 1）温度-50℃－50℃ 2）聚乙烯的密度0.935-0.950g/cm3 3）外护管的密度≥0.940g/cm3 4）碳黑含量2.5±0.5%，碳黑在聚乙烯中应分散均匀，不能出现色差条纹。 5）熔体流动速率 两外护管焊接时熔体流动速率的差值不大于0.5g/10min. 6）拉伸性能 拉伸屈服强度不小于19MPa；断裂伸长