溶液冻干法制备纳米粉体的特点及工艺探讨.pdfVIP

第九届全国冷冻干燥学术交流会中国上海2008牟12月6．7日 溶液冻干法制备纳米粉体的特点及工艺探讨 刘军1张世伟2徐成海2 (1．沈阳大学师范学院沈阳110044) (2．东北大学机械，r程与自动化学院沈阳110004) 摘要本文概括了溶液冻干法制备纳米粉体的_I：艺过程，总结出：与其他制粉方法相比， 溶液冻干具有所制备的粉体无硬团聚，粉体粒径小且均匀；冻结速率在一定程度上影响粉体 粒度：能保证粉体的化学组成；所制备的粉体为非晶体颗粒，粉体活性强等特点；与其他物 料冻干相比，制备纳米粉体的冻千技术具有：冻干物料中溶剂量比例大，干燥过程中需去除 的溶剂量大，已经干燥的物质对传质的阻力小，干燥产品的热敏性小等特点。基于以上特点 分析，文中从节能、节时角度分析了冻结和干燥两个工艺环节的工艺方法。本文提出溶液冻 干法制备纳米粉体时的节能节时工艺为：真空蒸发冻结和冻结物表面辐射加热冷冻干燥。 关键词溶液冻干法；纳米粉体；真空蒸发冻结；表面辐射加热 冷冻真空干燥(简称冻干)是在低温、真空下干燥，所以冻干能够防止被干燥成份在干 燥过程中受热变性或氧化变质。因而，冻干尤其适合于化学制品、生物制品、食品、药品的 干燥。过去的几十年里．冻干作为一种先进的干燥技术，在国内外的医药、食品、生物制品 等生产领域被广泛应用，而且其应用范围和应用规模不断扩展。冻干法制备纳米粉体的研究 是20多年前开始的，目前还没有推广到实际生产中。限制冻干技术在纳米粉体制备领域应 用的瓶颈乃是冻干技术的耗能、耗时所带来的问题。本文试图从分析溶液冻干法制各纳米粉 体的特点开始，探索冻干法制各纳米粉体的节能、节时工艺，推动冻干技术制备纳米粉体的 实际应用． ‘l溶液冻干法制备纳米粉体概述 溶液冷冻真空干燥，是将含有液态相(一般是水)的物质冻结成固态，然后在保持冻结 物不熔化的前提下。通过抽真空使其中的液态相升华，从而获得干燥成份的干燥方法。 冻干用于制备纳米粉体的主要过程包括选取制备合适的前驱体、前驱体溶液冻结、冻结 物真空升华干燥及干燥物的后处理。按照冻结前前驱体在溶剂中的分散形态，冻干法制备纳 米粉体可分为溶液冻干法和溶胶冻干法。 溶胶冻干法制备纳米粉体，其前驱体在溶剂中的分散是胶体颗粒级别的，所制备粉体的 颗粒的粒径主要受控于前驱体的化学制备，如前驱体的化学成分特点、制备前驱体时的温度、 搅拌速度、pH值、化学试剂滴加的速度和滴加的顺序、分散过程中分散保护剂的使用等多 种因素及各种因素的协调作甩。溶胶法制粉采用冻干工艺的主要目的是防止颗粒干燥过程中 发生硬团聚。 溶液冻干法制备粉体，其前驱体在溶剂中是分子级分散的，前驱体溶液是均匀连续相的． 造粒过程发生在前驱体溶液的冻结物的冷冻真空干燥过程。溶液冻干法制备纳米粉其主要过 程为： 坞鹰避圃鸥圃 第九届全国冷冻干燥学术交流会中国上海2008年12月6-7日 溶液冻干法制备纳米粉体与其它制备纳米粉体的方法以及其它物料的冻干都有许多不 同之处。 2在制备纳米粉体时，冻干法表现出来的特点 纳米粉体的制备化学方法有气相法、液相法和同相法。化学液相法是常用的方法，包括 沉淀法、溶胶．凝胶法、微乳液法、溶剂热法和冷冻干燥法等。溶液冷冻干燥法与其他粉体 制备方法相比，具有如下特点。 2．1所制备的粉体无硬团聚 采用液相法制备纳米粉体最后都要涉及到粉体的干燥过程，普通的干燥方法，常常导致 所制备的粉体颗粒在干燥的过程中发生团聚。实验表明，采用冻干法制备的纳米粉体，经超 声波分散后，通过透射电镜检测都是无硬团聚的粉体。对此，有许多理论解释，比较简单的 解释为：水溶液在非冻结条件下干燥时，在干燥的末期，颗粒之间液态水的表面张力能够使 粉体颗粒之间产生引力，从而导致硬团聚。而冻于是在冻结状态下进行的，没有液相，所以 不会因液体张力而造成粉体团聚。 2．2所制备的粉体粒径小且均匀 其它液相法(如微乳液法、溶胶法)制备纳米粉体，其造粒过程发生在干燥过程之前的 胶体颗粒的化学制备过程，干燥之前颗粒已经形成。而溶液冻干法制粉，在冻结前，被冻结 物是分子级分散的均匀分散系，造粒过程发生在干燥阶段。在冻结阶段，溶液中分子级的溶 质(即造粒物质)会随着溶剂分子晶体(冰晶)的析出而迁移，使溶液浓缩，直至共晶浓度 后而完全冻结。冻结后分子级溶质成分被固定