水溶液常温条件下制备咪唑啉硫酮类杂环化合物.pdfVIP

亿 学 与生 物 Z程 2014。VoI．31No．12 Chemistry BiOengineering doi：10．3969／j．issn．1672—5425．2014．12．009 水溶液常温条件下制备咪唑啉硫酮类杂环化合物 李甜甜 。马 宁，孙菲菲 (天津大学理学院，天津 300072) 摘 要 ：在水相 中以乙二胺和二硫化碳常温反应制备 2一咪唑啉硫酮，对制备条件进行 了优化 ，探讨 了不 同底物对反 应 的影响，并通过熔点、核磁共振氢谱 、红外光谱 、质谱对产物进行 了表征 。结果表 明，1，2一环 己二胺、邻苯二胺 、邻氨基 苯酚、1．6一己二胺 、盐酸萘 乙二胺等底物均能适用于本反应而得到预期的产物。 关键词 ：杂环化合物 ；咪唑啉硫酮；二胺类化合物 ；水相反应 中图分类号：0626．23 文献标识码 ：A 文章编号：1672—5425(2014)12—0031—04 咪唑是优 良的 “生物配体”，作为多种酶 的活性 中 1．1 试剂与仪器 心，参与许多生物化学过程，其衍生物是许多药物和酶 乙二胺 、邻苯二胺 、二硫化碳、L一(+)一酒：酸、1， 抑制剂的重要组成部分 ，具有特异的质子授受性 、共轭 2一环己二胺、邻氨基苯酚、氢氧化钾、氯乙酸、1，6一己二 酸碱性以及选择络合性。基于 以上优点，含咪唑环化 胺、盐酸萘 乙二胺等均为分析纯。 合物的合成已成为研究热点。其中咪唑啉硫酮类和咪 薄层层析硅胶板，烟 台江友硅胶开发有 限公司； 唑啉酮类杂环化合物已有很深 的研究，被广泛应用于 X一4型显微熔点测定仪，北京泰克仪器有 限公司； 医药 、农药、工业添加剂等领域r 。 Avater370型傅立叶变换红外光谱仪 ，美国Nicolet公 基于二硫化碳与伯胺在嘧啶或乙醇 中反应可以得 司；AVANCEⅢ 400MHz型核磁共振谱仪，Bruker 到对称的硫酮以及对硫脲制备方法的深入研究，咪唑啉 公司；LCQDECA XP型液一质联用仪，美 国Thermo 硫酮类杂环化合物 的合 成方法也不断得到改进。 Finnigan公 司。 Kretzschmar等[5在乙醇溶液中由二氯甲烷和乙二胺通 1．2 方法 过三乙胺和硫 的作用反应合成 2一咪唑啉硫酮。Marco 以乙二胺和二硫化碳 的反应为例。 等[]先以znO和 Al。O3合成催化剂 Zn-A1HT_(5O0)， 几 N H H N NH： CICH CO Na 再在 100℃下催化乙二胺与过量二硫化碳反应合成 2一 H 2 (2) 2 2 n S 咪唑啉硫酮。Zhivotova等[7在非强酸条件下由乙二胺 和二硫化碳通过多次高温回流反应合成 2一咪唑啉硫酮。 第一阶段 ：在 50mL烧杯 中加入 2．8l(0．041 Liang等[8]基于四溴化碳对胺类化合物和二硫化碳 “一 oto1)氢氧化钾和 4mL蒸馏水，搅拌使氢氧化钾溶解 锅法”反应的促进作用 ，提出了新 的 “一锅法”合成 2一咪 后移人 50mL三 口烧瓶 中，并加入 1．5g(0．025mo1) 唑啉硫酮。虽然以上方法都可用于制备 2一咪唑啉硫酮， 乙二胺。称取 1．9g(O．025mo1)二硫化碳加入滴液漏 但是存在反应温度高、反应过程中会用到大量的有毒物 斗中，并加入 1mL蒸馏水做液封，逐滴加入到上述三 质等缺点。鉴于此 ，作者在