γ-环糊精对二甲戊灵的包合作用.pdfVIP

Vo1．36 高等 学校 化 学学报 No．2 2015年2月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSITIES 3O6^，3O9 doi：10．7503／cjc 环糊精对二甲戊灵的包合作用 于 迟，范腾飞，郭鑫宇，吴学民 (中国农业大学理学院，北京 100193) 摘要 以 一环糊精 (T-CD)为主体，采用饱和水溶液法对客体二甲戊灵进行包合．采用紫外光谱以等摩尔连 续变化法确定包合物的包合比为 1：I；红外光谱证明二甲戊灵的部分苯环结构可能进入了y—CD的空腔；热 分析结果证明包合作用提升了二甲戊灵的熔点；粉末x射线衍射谱图中新衍射峰的出现说明形成了新物相； 扫描电镜则直观展现了包合物的外观．以上结果均表明形成了y—cD-二甲戊灵包合物，其包合平衡常数 = 1123．99L／mo1．包合作用使二甲戊灵的熔点从 54℃升至75℃，溶解度提高了约 11．5倍 ，包合物热贮稳定 性达标，为进一步将其加工成其它水基化农药剂型提供了可能． 关键词 一环糊精；二甲戊灵；包合物 中图分类号 O621；0636．12 文献标志码 A 二甲戊灵是二硝基苯胺类除草剂，被广泛用于玉米、大豆、花生、棉花、直播旱稻、马铃薯、烟草 及蔬菜等多种作物田除草 ¨J．目前，二甲戊灵是世界第3大除草剂，也是世界上销售额最大的选择 性除草剂 ．当前使用最为广泛、最为成功的二甲戊灵剂型是33％乳油，已经成功推广应用于所有二甲 戊灵适用的作物 ．由于二甲戊灵的水溶性较差，其主要剂型一直是以芳烃类有机溶剂为溶剂的乳油， 而芳烃类有机溶剂具有毒性较高、易燃、半衰期长及对环境影响大等缺点 ]，因此开发新的水性化与 控制释放型二甲戊灵制剂产品十分必要 7．．一环糊精 (一CD)由8个葡萄糖单元通过 ．1，4糖苷键形 成筒形空腔结构，分子量为 1297．12g／mo1．它的空腔内径约为0．6nm，整个 ．CD分子呈现出外亲水、 内疏水特性 16]．二甲戊灵是疏水性物质，容易进入 -CD疏水空腔并形成水溶性包合物，减少与外 界环境的接触，从而提高其稳定性．本文制备了 一CD与二甲戊灵摩尔比为l：1的包合物，研究了二者 的包合作用，以此来拓宽二甲戊灵的应用范围． 1 实验部分 1．1 试剂与仪器 质量分数为98％的 一环糊精(A．R．级)购 自山东滨州智源生物科技有限公司；质量分数为98．3％ 的二甲戊灵原药购 自苏州联合化工有限公司． UV一1800型紫外分光光度仪 (日本 Shimadzu公司)；FTIR傅里叶变换红外光谱仪 (美国Perkin Elmer公司)；Q600SDT型热重及差示扫描量热同步测定仪(美国TA仪器公司)；D8Focus型多晶x 射线衍射仪(德国Bruker公司)；S-3400N型扫描电子显微镜 (日本 Hitachi公司)． 1．2 实验过程 紫外光谱测定：固定 -CD与二甲戊灵的总浓度不变[c(二甲戊灵)+c(一CD)=2x10 mol／L]，通 过连续改变主、客体组分的摩尔比，测定各组混合液的紫外吸收强度与相同条件下二甲戊灵 自身吸收 强度的差值△A，以 对r{r=n(二甲戊灵)／[n(二甲戊灵)+rt(—CD)]}作图，得到 一CD一二甲戊灵包 合物的化学计量比． 采用饱和水溶液法[】J。制备 ．CD．二甲戊灵包合物． 收稿 日期：2014-04-．04．网络出版 日期 ：2014—12-30． 基金项 目：国家 “十二五”科技支撑计划项 目(批准号：2011BAE06A06．10)资助． 联系人简介：吴学民，男，博士，教授，博士生导师，从事农药制剂JJn-r研究．E．mail：scholl168@sina．corn 于 迟等：．y-环糊精对二甲戊灵的包合作用 307 红外光谱测定参考文献[19—21]方法进行 ．热分析(DTA—DSC)条件 ¨：升温速率10~C／min，扫 描范围2