化学本科毕业论文文献综述-羟基磷灰石的制备及对4-硝基苯酚吸附性能的研究.docVIP

文献综述 羟基磷灰石的合成及其应用进展 医药化工学院 化学工程与工艺专业 学生：严国平 指导教师：梁华定 韩德满 摘要：概述了各种合成羟基磷灰石的方法及其应用。 关键词：合成方法； 羟基磷灰石； 应用 羟基磷灰石的组成、晶体结构与性质 羟基磷灰石理论组成为Ca10(P04)6(OH)2，Ca／P为1.67。HAP晶体为六方晶系，属L6PC对称型和P63／m空间群，其结构为六角柱体，与C轴垂直的面是一个六边形，a、b轴夹角1200，晶胞参数a0=0.943-0.938 m，c0=0.688-0.686m，单位晶胞含有10个Ca2+、6个PO4-和2个OH-。其中OH-位于晶胞的4个角上，1O个Ca2+分别占据2种位置，4个Ca2+ 占据Ca(I)位置，即z=0和z=1／2位置各2个，该位置处于6个O组成的Ca-0八面体的中心。6个Ca2+处于Ca(Ⅱ)位置，即z=1／4和z=3／4位置各有3个，位置处于3个0组成的三配位体中心。6个PO43-四配位体分别位于Z=1／4和Z=3／4的平面上，这些PO43-四面体的网络使得HAP结构具有较好的稳定性[1]。HAP的表面性能取决于其结构，HAP表面主要存在2个吸附位置，当OH-位于晶体表面时，该位置联结着2个Ca2+，在水溶液中，表面的OH-至少在某一瞬间空缺，由于2个Ca2+ 带正电，形成一个吸附位置。同理，当表面的Ca2+在某一瞬间空缺时，表面形成另外一个吸附位置，而该位置带负电荷，能吸附Sr2+ 等阳离子和蛋白质分子上的ε基团。HAP表面水化层通过氢键与水有较好的相容性，在水中的表面能较低，能长时间保持细小的分散状态。人体骨骼中的主要无机成分是羟基磷灰石，其理论密度为3.156 g/cm3,折射率为1.64～1.65，莫氏硬度为5，微溶于水，呈弱碱性(pH=7～9)，易溶于酸而难溶于碱。HAP是强离子交换剂，分子中的Ca2 +容易被Cd2+、Hg2+ 等有害金属离子和Sr2+、Ba2+、Pd2+ 等重金属离子交换，还可与含有羧基的氨基酸、蛋白质及有机酸等发生交换反应。HAP是人体骨骼和牙齿的重要组成部分，如人骨成分中HAP的质量分数约65％，人的牙齿釉质中HAP的质量分数则在95％以上，具有优良的生物相容性和化学稳定性，能与骨紧密结合。 2 羟基磷灰石的合成方法概述 制备HAP粉末有许多方法，大致可分为湿法和干法。湿法包括沉淀法、水热合成法、溶胶-凝胶法、超声波合成法及乳液剂法等[2]。干法为固态反应法等，这些方法各有优点和不足之处。 2．1 沉淀法 这种方法通过把一定浓度的钙盐和磷盐混合搅拌，控制在一定的pH值和温度条件下，使溶液中发生化学反应生成HAP沉淀，沉淀物在400～600℃甚至更高的温度下煅烧，可获得符合一定比例的HAP晶体粉末。要得到结晶完好的HAP，烧结温度应达到900～1200℃。该法反应温度不高，合成粉料纯度高，颗粒较细，工艺简单，合成粉料的成本相对较低。但是必须严格控制工艺条件，否则极易生成Ca/P值较低的缺钙磷灰石，因此应注意合理控制混合溶液的pH值及反应产生沉淀的时间，采用分散设备使溶液混合均匀，保证反应完全进行以及反复过滤，使固液相完全分离，提高粉料的纯度[3]。 2．2 水热法 水热法是在特制的密闭反应容器中(高压釜)，采用水溶液作为反应介质，在高温高压环境中，使得原来难溶或不溶的物质溶解并重结晶的方法。这种方法通常以磷酸氢钙等为原料，在水溶液体系，温度为200～400 ℃的高压釜中制备HAP。这种方法条件较易控制，反应时间较短，省略了煅烧和研磨步骤，粉末纯度高，晶体缺陷密度低；合成温度相对较低，反应条件适中，设备较简单，耗电低。因此，水热法制备的粉体不但具有晶粒发育完整、粒度小且分布均匀、颗粒团聚较轻、原材料便宜，以及很容易得到合适的化学计量比和晶型的优点，而且制备的粉体不需煅烧处理，从而避免引起烧结过程中的晶粒长大、缺陷形成及杂质产生，因此所制得的粉体具有较高的烧结活性[4]。 2．3 超声波合成法 超声波在水介质中引起气穴现象，使微泡在水中形成、生长和破裂。这能激活化学物种的反应活性，从而有效地加速液体和固体反应物之间非均相化学反应的速度。超声波法合成的HAP粉末非常细，粒径分布范围窄，而且这种合成方法在某些方面比其他加热的方法更为有效。 2．4 固态合成法 把固态磷酸钙及其他化合物均匀混合一起，在有水蒸气存在的条件下，反应温度高于1000℃，可以得到结晶较好的羟基磷灰石。这种方法合成的羟基磷灰石纯度高，结晶性好，晶格常数不随温度变化，并且湿法和固相法合成的羟基磷灰石的红外光谱研究表明，固相法制备的HAP比湿法更好，但是其要求较高的温度和热处理时间，粉末的可烧结性差，使得应用受到了一定的限制。 2．5 自蔓延高温合成法 自蔓延高温合成技