污染河水中溶解性零价汞光化学氧化的速率和机理.pdfVIP

S12-06 污染河水中溶解性零价汞光化学氧化的速率和机理 1,2 1 3 1 1 何锋 ，Yun Qian ，赵伟荣 ，Liyuan Liang ，Baohua Gu 1 （Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, TN 37831, US 2 宁波诺丁汉大学理工学院 宁波 315100 3 浙江大学环境与资源学院 杭州 310017） 许多生物和物化的过程可以影响汞在地表水中的还原和氧化，其中 Hg II 的光化学还原 -1 [1] 已有较多报道。Hg II 的光化学还原速率在 0.28-0.65 h 之间 ，这个现象解释了溶解性Hg 0 在自然界淡水中随阳光照射的昼夜变化。但是，有研究表明在淡水中 Hg 0 的光氧化速率与 [2] Hg II 的光还原速率相当甚至更高 ，说明Hg 0 光氧化可以抗衡光还原过程从而影响汞在环 境中的归宿。 Hg 0 在水体中光氧化的研究相对较少，其机理和控制因素还不明了。人们普遍认为光 ? ?- 1 照会产生活性氧化剂或自由基比如羟基自由基 HO ，超氧自由基 O ，单线态氧 O ， 2 2 [3] 臭氧 O ，过氧化氢 H O ，三线态溶解有机物 DOM 等 ，另外二级自由基比如碳酸根自 3 2 2 ?- ? [3] 由基 CO3 也可以通过与 HO 的反应产生 。许多上述的活性物质均有能力氧化 Hg 0 ， ? [2] 其中 HO 作为活性最高且在自然水中常见的自由基被认为至少部分对 Hg 0 的光氧化负责 。 本文通过对过滤过的，被污染的美国橡树岭 East Fork Poplar Creek EFPC 的河水进行 ? 模拟太阳光照射，研究了控制 Hg 0 光氧化的一些因素和反应机理。丙醇作为一种 HO 捕获 ? 1 剂，叠氮化钠作为一种 HO 和 O 捕获剂均导致了显著的 Hg 0 光氧化速率的降低。但是， 2 1 在 EFPC 河水中加入重水 D O ，一种 O 的增强剂未能影响Hg 0 的光化学氧化。这些结果 2 ? 。 表明 HO 或者由其产生的二级自由基导致了 EFPC 河水中 Hg 0 的光氧化。在模拟水中的 - ? ?- Hg 0 光氧化试验进一步证明了通过 HCO3 与 HO 反应产生的 CO3 是 Hg 0 的主要氧化剂， 模拟水由磷酸根缓冲液加 EFPC 河水中主要成分比如 NO3-, HCO3-和 DOM 组成。基于这些 实验结果，我们提出了可能的 Hg 0 光化学氧化反应途径，图 1。事实上，低浓度的溶解氧 减低了 Hg 0 的光氧化速率，进一步佐证了我们提出的Hg 0 光化学氧化反应途径。 图 1. EFPC 河水中 Hg 0 光氧化途径 基金项目：Mercury Science Focus Area SFA program at Oak Ridge National Laboratory ORNL funded by U.S. Department of Energy DOE 11 [1] Qureshi A, et al. Photoreactions of mercury in surface ocean water : Cross reaction kinetics and possible pathways. Environ. Sci. Technol. 2010, 44 : 644-649. [2] Lalonde JD, et al. Photoinduced oxidation of Hg-0 aq in the waters from the St. Lawrence estuary. Environ. Sci. Technol., 2004, 38:508-514. [3] Stumm W and Morgan JJ. Aquatic chemistry: Chemical equilibria and rates in natural waters. Third ed.; John Wiley Sons: New York, NY, 1996 12 污染河水中溶解性零价汞光化学氧化的速率和机理 作者： 何锋， un Qian， 赵伟荣， Liyuan Liang， Baohua Gu 作者单位： 何锋 Oak Ridge National Laboratory, Oak Ridge, TN 37831, US 宁波诺丁汉大学理工学院 宁波 315100 ， un Qian,Liyuan