汪小兰有机课件(第四版)炔烃与二烯烃.ppt

UIUC Table of Contents 第四章 炔烃和二烯烃 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 二、炔烃的命名 三、炔烃的化学性质 第二节 二烯烃 一、二烯烃的分类和命名 二、二烯烃的结构 第三节、共轭二烯烃的反应 1,4-加成 共轭效应 速度控制与平衡控制 Diels-Alder Reaction 第四章 炔烃和二烯烃 官能团?(碳碳叁键） ；通式：CnH2n-2 第一节 炔烃 一、炔烃的结构 乙炔的键参数 C: SP杂化 碳碳叁键的形成 碳原子的电负性大小 随S成分增加，C-C键长缩短，C原子电负性增大，Csp3 ,Csp2, Csp.C-H键中C杂化轨道中S成分增加，H的酸性增加。 乙炔C-H 乙烯C-H 乙烷C-H pKa 25 44 49 酸性增加，形成的负离子的稳定性增加 二、炔烃的命名 Nomenclature of Alkynes: 1. 与烯烃相似，选含三键的最长碳链为主链，并按C原子数命名为某炔 编号由近三键一端开始，遵守最低系列原则。 Naming of alkynes is very similar to the naming of alkenes, using the root name of the longest carbon chain. The ending, however, is changed from -ene to -yne, and a number is given to show the location of the triple bond for molecules of more than three base carbons.  2. 同时含有叁键和双键的分子称为烯炔。选取同时含叁键和双键最长的碳链做母体，使双键位次尽可能最小。或使位次之和最小。 三、炔烃的化学性质 1亲电加成 与卤化氢加成需要在光照或FeCl3或HgCl2催化下进行。与卤素加成容易进行,烯烃比炔烃更容易加成。 氧化 氧化 通常指成键2个原子加氧或除氢的反应 反之则为还原 1). 用KMnO4氧化 4. 炔化物的生成 炔氢的酸性介于醇与氨之间。 1). 活泼金属炔化物 用NaNH2与末端炔烃，可以在液氨 （－33?C）下反应。 2). 过渡金属炔化物的生成 不能直接用金属来与末端炔烃作用，要用其配合物来作用。鉴定末端炔烃 5. 亲核加成 6. 炔烃的还原 1）催化氢化 四、 炔烃的制备 1）由二卤代烷脱HX 2）由炔化物与卤代烃偶联 第二节 二烯烃 二烯烃：分子中含两个碳碳双键的烃。 一、二烯烃的分类及命名 1. 分类 1) 聚（累）积二烯烃（两个双键公用1个双键碳原子），即含 体系的二烯烃。最简单的累积二烯烃是丙二烯。 2）共轭二烯烃 （两个双键被1个单键隔开），即含 体系的二烯烃。 最简单的共轭二烯烃是1,3-丁二烯。 3) 孤立二烯烃 两个双键被两个或两个以上的单键隔开，即含 体系的二烯烃。如1,4-戊二烯。二烯烃与炔烃是官能团异构 2. 命名 1）选取含两个双键的最长碳链作主链，从离双键最近的一端开始编号。 2）顺反异构体的命名用Z，E标定。 共轭二烯烃的异构 构造异构 炔与共轭二烯烃 几何异构 Z,E 构象异构 S 顺： 两个双键位于单键的同侧 S 反：两个双键在单键的异侧 二、二烯烃的结构 丙二烯的结构 两个?键是相互垂直的。C－1、C－3：SP2；C－2：SP。 2. 1,3-丁二烯 3. 共轭效应 1. 定义 共轭效应：共轭体系中电子的离域作用，往往引起内能降低，分子更稳定，键长平均化。 2. 类型 ?-?共轭：例 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=O p- ? 共轭：例 CH2=CHCl CH2=CHCH2+ CH2=CHCH2-