Luminol在碳掺杂TiO2薄膜电极上电致化学发光.pdfVIP

第37卷 分析化学(FENXIHUAXUE) 增刊 2009年10月 ChineseJournal Chemis缸y C95 ofAIlal蛐cal Luminol在碳掺杂的Ti02薄膜电极上的电致化学发光 赵荣荣许美珠王建· (食品安全分析与检测技术教育部重点实验室(福州大学)，福州350002b 鲁米诺，异鲁米诺，及其衍生物在电致化学发光，生物免疫分析等等领域已经得到广泛的研 究。鲁米诺(Lumin01)在金电极，石墨电极，纳米金修饰电极上的发光机理也被详细的探讨。但是 在负电位的发光却很少被研究，Kulmala研究小组发现在强的阴极脉冲下luminol可以在氧化铝膜 覆盖的铝电极上产生发光现象，之后luminol在铝电极上的阴极发光现象也有报道【啦】。TiO：掺杂 无机非金属粒子可以降低Ti02的禁带宽度而备受研究者的关注。本研究用一种简单的阳极氧化方 法制备一种C掺杂Ti02纳米膜，研究了luminol在该电极上的电化学发光行为。 所)，CHll23A电化学工作站(上海辰华仪器有限公司)。钛丝(深圳徐光钛业有限公司，0．1锄 V的电 直径，纯度99．8％)，Luminol购自sigma公司，其它试剂均为分析纯。DMF电解液中32 压下阳极氧化直径为lmill的钛丝5 min，自然晾干得到C掺杂的Ti02修饰膜。Ag／C1电极作为参 比电极，铂丝电极作为对电极，制备的修饰电极作为工作电极。循环伏安法0V到．2V范围内测 定luminol在pH--9的B．R缓冲中测定luminol的发光现象。 luminol(10。7mol／L)在O到．2V的范围内，进行循环伏安扫描，得到一对稳定的氧化还原峰， 且均伴随很强的ECL现象；当该电极经过450oC加热后，对称的氧化还原峰以及ECL现象随之 消失。阳极氧化时间为5rain时制备得到的电极具有最强的ECL强度；碱性介质下的ECL强于酸 性介质下，当pn大于9时发光趋于稳定。此外，氧化剂过氧化氢，还原剂草酸钠对luminol的发光 均无影响。 研究反应机理表明，碳掺杂降低了禁带宽度，有利于Ti02氧化膜在负电位下产生热电子从而 使得luminol在负电位下有很强的ECL现象。在还原过程中，位于价带的电子会被激发，跃迁到 导带，在电极表面上形成热电子，热电子与溶液中的水分子结合形成水合电子，该水合电子与溶 化学发光：LH．+·OH一+Ap2一_∥-+l、12+by(425 nm)。C掺杂到Ti02的同时也提高了电极本身的 制了热电子的产生。当电位到一1．15v时，低价态的Ti向高价态Ti转换：Ti02．x．÷Ti02”℃+e-。 诱导产生热电子，氧化luminol产生电化学发光。电极经热处理后，由于Ti．C键断裂，禁带宽度 增大。产生热电子所需的电位比氢超电势更负，在上述电位窗口中不会产生luminol的ECL现象。 References 1 A-M，I-Im(alls$on T’KulmalaS．Electrochimica JiangQH，Spehar M，SuamiJ，Ala-Kleme Acta，2006，51， 2706^五714 2 Kulmala IC 1扣1l18 S。Ala-Kleme l T’Kulmala气PapkovskyD，LoikasAnal．Chem．，1998，70，1