水-水蒸气-分馏机理理论解释.pdfVIP

增刊 矿物学报 239 “水一水蒸气分馏机理的理论解释 原杰，刘耘 (中国科学院地球化学研究所矿床地球化学国家重点实验室，贵州贵阳550002) 换占次要地位。不同温度下，氢同位素10001na 1研究背景 的随温度变化程度由各种分子团所占比例，和 水一水蒸气中水分子的氢氧同位素，是地 各种分子团的RPFR改变程度决定。 质学中传统同位素，其研究历史很久。但不同 2研究方法 温度下，水和水蒸气的氢氧同位素分馏的具体 机制还不是很清楚，有必要重新研究。该分馏 所研究的包含同位素的分子谐振动频率通 机制，是许多重要地学应用方面的基础，比如应 过量子化学软件Gaussion03计算得到。基于量 用氧同位素温度计来研究北极冰芯，从而重建 Model(如 子化学计算结果中的频率，应用Urey 几十万年以来的气候变化；利用氢氧同位素特 下式)计算出“约化同位素配分函数比率”(re- 征来区别地质体中的流体来源。 duced function isotopicpartition ratio简称RPFR)： 量子化学计算在地质学，特别是同位素分馏 RPFREA] 的研究中已经取得了较好的模拟结果，并且为 n 一儿‘ 实验所证实。例如“u和Tossel(2005)应用量 子化学方法计算出的硼同位素k=1．028值，该 L．． 其中胁=鬻，A’表示较重同位素的分子，A表示 值为Byme(2006)实验所证实，得到K=1．028 较轻同位素的分子，^是普朗克常量，后是波尔兹 ±0．001。在该值下获得新的6llB随pH值改 变曲线，进而再估算大气CO：浓度，新的结果与 曼常数，而‰是第i个振动频率。 前人所做的工作有很大的不同。所以使用量子 如果知道两个分子(或矿物)的RPFR，两个 化学计算来解决地质问题有很大的理论和应用 RPFR之比就是它们的分馏系数。即 价值，特别是在基础研究中。 ．．一R唑l 利用量子化学计算结果得到：随着温度升 哟以一RPFRfB] 高，氧同位素a水一水蒸气呈现降低趋势。对于氢元 其中，A，B分别代表两种不同的分子(或矿物)。 素来讲，1个水分子组成的水蒸气，其约化同位 3结果与讨论 素配分函数比率(RPFR值)在0。C时最大，为 14。对于2分子、3分子、4分子、5分子、6分子 水蒸气由包含1个水分子，2个水分子，3个 组成的水蒸气分子团，形成氢键处的氢的RPFR水分子，4个水分子，5个水分子，6个水分子组 值在O℃最大，为18．5；未形成氢键处的氢被氘成的水蒸气分子团组成。随着温度升高，多水 分子的分子团在水蒸气中占的比例会越来越 取代后的RPFR值，2分子、4分子组成的水蒸气 小。 分子团在0。C时最大，为16