煤层气水合物生成实验的研究.pdfVIP

第七篇其 他 煤层气水合物生成实验研究* 赵建忠，石定贤，赵阳升 (太原理工大学采矿工艺研究所 山西太原 030024) 摘要：矿井瓦斯的自由排放带来严重的环境污染，储量丰富的煤层气资源也亟待开采。 水合物技术的出现使得煤层气资源的加工、储运成为可能，本文针对大量抽放瓦斯直接排 放，提出了利用水合物技术处理与储运的新方法，论述了应用水合物技术对气体进行分离、 提纯和储运方面的研究机理，通过对气体进行初始压力为9．5MPa的恒容法实验与5．O MPa的恒压实验，研究了含袁面活性剂下水合物生成过程中温度一压力与CH；消耗率的 变化规律；实验结果表明，水合反应的进行应保持一定的反应驱动力，反应过程中CH。能被 有效提取，但要进行高效生产，应进行多级水合分离技术以提高产率。 关键词：水合物；煤层气；生成；储运；分离 ooo 我国拥有丰富的煤层气资源，据估算，埋深在2 m以浅的煤层气资源量约 30×10”～35×10”m3。随着技术发展和开采成本的降低，煤层气开发正快速向规模化、产 业化发展，逐渐形成年产200×108～300×108m3的生产能力‘¨。随着煤层气开发规模的 不断扩大，传统工业技术直接影响着煤层气产业链的形成，已成为煤层气工业发展的瓶颈所 在，应用新技术如水合物技术等对采出煤层气进行处理与储运，无疑会为煤层气工业的发展 注入新的生机。 笼形水合物(Clathrate 烃、N。、O：、CO。、H：S、环氧乙烷、四氢呋喃和卤代烷烃等在一定温度和压力的条件下与水形 成类笼形结构的冰状晶体。在自然界中，水合物大多存在于大陆永久冻土带和海底沉积层 中，其形成气的组成以甲烷为主，与天然气相似，故常称作天然气水合物[2]。在标准状况下， 1 m3的甲烷气。研究表明，甲烷水合物可在2～6MPa， m3的甲烷水合物可携带150～170 0℃～20℃的条件下制备，常压一15℃以上稳定储存，加热或降压即可实现其分解。以固 态形式出现的气体储运技术是完全不同于管道(气态形式)输送、液化(液态形式)技术的新 型储运技术，其温和的储气条件和相对较高的储气能力使煤层气的固态储运方式成为 可能‘引。 1水合物技术 基于水合物生成和分解的水合物技术在海水淡化、气体混合物分离、溶液提浓、天然气 储运、二氧化碳深海贮藏等领域具有广阔的工业应用前景[3]。在天然气与煤层气工业中，其 基本应用主要有气体分离与储运技术。 。 · · 545 2007中国(淮南)煤矿瓦斯治理技术国际会议论文集 1．1 气体分离 水合物气体分离技术就是根据不同气体组分生成水合物的压力不同而提出的，控制压 力使易生成水合物的组分发生相态变化(从气态到固态)，通过形成水合物易进行某些气体 组分的分离，如甲烷和乙烷、甲烷和乙烯等。同时，由于水合物中不含离子和强极性组分，通 过生成水合物可以实现水和盐类、酸类、碱类、醇类等物质的分离[4]。水合物分离技术可用 于海水淡化、溶液提浓、气体分离及生物工程和生物技术等领域。美国哥伦比亚大学 Happel等提出了一种新型分离气体的装置，利用生成水合物，可将N。从CH。中分离出 1．2水合物储运 水合物储运气体是近年来水合物研究的一个热点，早在20世纪40年代，就有人提出在 常压下将天然气冷却到一32℃下进行输送与储存的方法。该方法在技术上是可行的，但由 于一般工业冷冻设备的标准处理温度高于一18℃，若天然气水合物在如此低的温度下储运 并不需要冷却到平衡温度就能在大规模储运中保持稳定，储运中惟一需满足的条件是绝热。 下把天然气水合物置于温度分别为一5℃、一10℃和一18℃的冷库中，对10天内的样品进 行测量，结果发现水合物保存完好，这可能是由于水合物的初始分解使水合物表面形成一层 冰膜，该膜对水合物的分解起到一定的保护作用的缘故[8]。最近资料表明，水合物本身的热 导率为1