中国化学会第21届全国高中学生化学竞赛_决赛_理论试题.pdfVIP

2008 年第 2 期 　　　　　　　　　　　　　　　　　化 　学 　教 　育 ·73 · ( ) 中国化学会第 2 1 届全国高中学生化学竞赛 决赛 化学 奥林匹克 理 论 试 题 第 1 题 　叠氮化合物不仅是重要的化工原料 ,也是良好的炸药和火箭推进剂 ,在国防和工业生产中有着广泛的应用 。 1 —1 　HN3 分子的几何构型为 ( 图中键长单位为 10 - 10 m) 。N —N 、N N 和N ≡N 的共价键 键长分别为 1. 40 ×10 - 10 、1. 20 ×10 - 10 和 1. 09 ×10 - 10 m ,试画出 HN3 分子的共轭结构式 。 1 —2 　叠氮有机铝化合物是多种叠氮化反应的试剂 。在室温下 ,将一定量 NaN3 、苯和 Et2 AlCl 混合 ,剧烈搅拌反应 24 h , ( ) 常压蒸除溶剂 ,减压蒸馏得到叠氮二乙基铝 Et2 AlN3 ,缩写 D EAA 。在低温下 , Et2 AlCl 形成稳定的二聚体 ,D EAA 则形成稳 定的三聚体 。在上述聚合体中Al 原子都是 4 配位 ,而且乙基的化学环境相同。试画出 Et2 AlCl 二聚体和 D EAA 三聚体的结 构式 。 1 —3 　D EAA 的饱和蒸气压与温度的关系曲线如右图所示 。试计算反应 1 —4 　取浓度为 0 . 100 mol ·L - 1 D EAA 的苯溶液 ,用凝固点下降法测得溶质的平 ( ) ( ) 均相对分子质量为 372 D EAA 三聚体的相对分子质量为 381 ,试计算 D EAA 3 在该 溶液中的解离率 。 1 —5 　叠氮桥配合物不仅表现出多样化的桥联方式和聚合结构 ,在分子基磁性材 料研究中极具价值 。试画出叠氮桥联形成的双核配合物中叠氮根作桥联配体的各种可 ( ) 能方式 用 M 表示金属离子 。 ( ) 第 2 题 　高铁酸钾 K FeO 是一种新型选择性氧化剂和超铁电池的正极材料 , 2 4 在水处理 、有机合成 、电池工业等方面展现出广阔的应用前景 。 早在 195 1 年 , Thomp son 等已成功地利用化学方法合成了纯度为 97 %～99 % 的 K FeO 。已知相关物质的标准电极电势如下 : 2 4 2 —1 　试写出以 Fe (N O ) 为铁源 、KClO 为氧化剂 ,在 KO H 溶液中制备 K FeO 的离子方程式 。 3 3 2 4 2 —2 　研究发现 ,Fe (O H) 能催化溶液中 K FeO 的分解 。在相同条件下 ,分别以 Fe (N O )