Ni纳米线制备方法.docVIP

无模板法镍纳米线的合成 [摘要] 本文采用一种简单的化学还原方法合成得到镍微米线，在热水浴条件下使用均匀外加磁场进行诱导, 以六水硫酸镍为原料，柠檬酸三钠为络合剂，氢氧化钠调节体系pH值，在碱性的环境下用用次亚磷酸钠进行引发，水合肼还原制备形貌规整的镍纳米线。采用X射线衍射( XRD)、扫描电子显微镜( SEM )等分析手段对产物的成分、形貌进行了表征和分析。初步分析了镍纳米线的合成机理，并且通过改变反应条件可以控制产物的形貌和尺寸,此方法反应周期短,成本低,操作简单,适合大量制备,可以用于研究和工业生产。 [关键词] 镍纳米线，水热法，磁场，无模板法 1.前言 1.1纳米材料 纳米科学与技术是二十世纪新兴的学科，是研究尺寸在1至100纳米范围内材料的性质和应用，由于纳米科学与技术的发展带动了与纳米相关的很多新兴学科，其中材料纳米科学的蓬勃发展为开发利用新功能材料正成为现在科学研究人员关注的焦点，纳米材料有着许多特殊性质，如宏观量子隧道效，介电限域效应，表面与界面效应，小尺寸效应，这些奇特的性质使得纳米材料有着许多相应的奇特性质，以下总结了其基本效应： （1） 量子尺寸效应 是指当粒子尺寸下降到某一数值时，费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级或者能隙变宽的现象。 （2） 表面效应 由于在纳米尺度下，比表面积显著增大，颗粒表面原子数增多，导致了原子配位不足及高的表面能，从而使表面原子具有很高的活性且极不稳定，颗粒表现出不一样的特性；例如尺寸为10nm的粒径，表面原子数为完整原子晶数的20%，而当粒径小于1nm,其表面原子百分数增大到99%，其表面几乎包含了纳米晶粒的所有原子，由于都裸露表面产生了许多悬空键，很不稳定，容易与其他原子结合沉淀下来，纳米材料由于其所具有的表面效应，使得其可能成为新一代高效的催化剂和其它新型材料。 （3） 小尺寸效应 当颗粒的尺寸与光波波长、德布罗意波长以及超导态的相干长度或透射深度等物理特征尺寸相当或更小时，晶体周期性的边界条件将被破坏，非晶态纳米粒子的颗粒表面层附近的原子密度减少，导致声、光、电、磁、热、力学等特性呈现新的物理性质的变化称为小尺寸效应。其小尺寸效应主要表现在光学性质、热学性质、磁性性质、力学性质、超电导性、介电性质等方面。[] （4） 宏观量子隧道效应 当粒子总能量小于势垒高度时，粒子仍能穿越这一势能，称为宏观量子隧道效应，宏观量子隧道效应的研究对基础研究及实用都有着重要的意义，它限定了磁带、磁盘进行信息贮存的时间极限。[]量子尺寸效应，隧道效应将会是未来电子器件的基础，或者它确立了现存微电子器件进一步微型化的极限。当电子器件细小化时，必须要考虑上述的量子效应。上述的很多优秀的性能都得到了广泛的应用，尤其是在磁性材料领域。 1.2 一堆纳米金属材料制备方法 一维铁磁性金属纳米材料如Ni、Fe、Co等由于其广泛的应用材料，其制备方法多种多样，主要分为两大类：物理方法和化学方法。物理方法（如机械粉碎、磁控溅射、球磨等方法）制备的产物具有产品纯度低和质量少、粒度均匀性差、技术水平高等特点，使得物理方法有一定的限制，化学方法常用的是气相和液相法，气相法适用于金属纳米，而液相法则是实验室制备纳米粒子的最常用方法。其中化学方法中最常见的又可分为为模板法和无模板法两种： （1） （H2O)（C2H5OH)（））（SEM)（XRD)2-1 磁场作用下Ni纳米线的SEM图像 图2-2 无磁场作用下Ni纳米线的SEM图像 图2-1和2-2分别为有无外加磁场作用下，该还原体系得到的产物的SEM图样。从扫描电镜的图像可以看出，在合适的外加磁场作用下能合成出比较规则，较长而且整齐的镍纳米线，粒径为200nm左右。在无磁场的作用下，得到的是不规则的链珠状的Ni，说明镍单质在无磁场的作用下不能够取向生长得到Ni纳米线。通过分析我们可以推断该反应的生长机理可能为： (1)二价镍离子被还原,形成微小的球形镍纳米颗粒,之后这些镍纳米颗粒在外加强磁场的作用下沿磁感应线排布成线. (2) 二价镍离子不断在由初始的球形镍纳米颗粒排布成的链状结构上被还原,链状结构被新产生的金属镍逐渐包覆,并最终形成线性. (3)而当磁感应强度较低时,最初生成的球形镍纳米颗粒在溶液中被磁场诱导并排布需要更多的时间. 在这时间内镍颗粒本身不断被包覆从而生长得更大,二价镍离子被消耗后链状结构的包覆时间也相应会变短,因而得到的产物会具有更接近链珠状结构的形貌. 图3 Ni纳米线的TG/DSC曲线 如图3所示热稳定性分析通过使用热重分析仪（TGA）和差示扫描量热计（DSC），我们可以得到镍纳米线的在空气中的稳定性。图中在318.0℃下纯镍纳米线开始被氧化，氧化速率在447.4℃最大。最终体重增加约22.55％，而纯镍完