构筑超分子结构环糊精及其在染整加工中应用.pdfVIP

“中大·洁润丝”上海印染新技术交流研讨会论文集(2011年度) 构筑超分子结构的环糊精及其在染整加工中的应用 全国染整新技术应用推广协作网杨栋棵 一～刖昌 Dextrins或 两人提出了不同环糊精分子量的修订意见，1954年Cramer称：环糊精的特性是“被包合在环糊精空腔中 的化学物质没有形成任何化学键”。这种独特性能在当时相当奇异，进一步吸引科学家们的关注和开展 了广泛的研究【2)。现在这种分子包合现象的研究，由于许多科学家的努力已形成一门新的学科一主 客化学或称超分子化学。1987年瑞典皇家科学院宣称：当年诺贝尔化学奖授予美国化学家克拉姆·佩德 森和法国化学家莱恩，以表彰他们在化学研究中最治跃的和不断扩展的领域之——一即主客化学的研 究和应用方面所作出的贡献，其最重要的基础物质之一便是环糊精(Cyclodextrin简称CD)。 人们对环糊精的研发过程可划分为两个发展阶段。1970年以前，主要是对环糊精的结构和化学性 能的研究：1970年以后，开始才进入应用开发阶段。近40多年来，各种环糊精及其衍牛物在国内外已 广泛应用于各个工业生产领域和科研部门，如医药、农药、日用化妆品、食品以及化学分析、分子识 别和催化等方面：甚至进入最前沿的分子信息科学，成为重要的超分子化学学科。最茕要的原因是其 独特环状分子结构(丰体)，人们利用其空腔的疏水性，可与各种有机化合物(客体)进行包合。形成 丰客体非键合类复合物(Complex)。由此，改变和保护了客体分子的物理化学和牛物学性能，形成一 种新的化学品。这类新的化学品在我国染整加工中应用探索约始于上世纪末，已有若干应用报导(3~81， 但对环糊精本身性能的介绍小多，作为推动此项新技术的应用，作者将平时摘录整理成文，作为拾遗 补缺资料就教于诸同好。 二· 二、环糊精的由来及其衍生物 (一)环糊精的由来 由玉米、马铃薯或其它淀粉为原料，由Bacillus属杆菌，所产生的环糊精糖苷转移酶 它们连接成一个一个环状，由于剪断的淀粉链长度小同，这样就产牛了分子量不同的环糊精和寡聚麦 芽糖的混合物。经不同的沉淀剂(如：癸醇、甲苯和-{．六釉烯一1酮等)处理，可分离出常见的a、 BacillusNo．38-2 p和丫三种环糊精收率约为50％。有文献称：1975年日本化学家崛越毅用Alkalophilic 其荫体外产生的一种新CGTase，性能稳定。又能耐70℃30分种，使收率可提高至75～80％，才使环糊 精可能进行工业化生产。后又称：改变细菌产生的CGTase，可更有选择性和更准确地生产单。‘的环糊精 品种。 由生物制得环糊精是旋光性的，而直链淀粉只能降解出右旋的环糊精，它可由生物降解生成C02 和H20，所以足‘种环保型于性化合物。 (二)环糊精的化学结构 是六个以上葡萄糖分子以a—l，4糖苷连接的环状低聚物，其中葡萄糖残基旱4C。椅式结构如图(9’l 六个、七个和八个葡萄糖分子构成。经纠寸线衍射和核磁)匕振研究证明：环糊精的立体结构是中空 两端开口的锥形园环形(或称喇叭形环)如图l(b)所示。晕近似Cn轴对称，结构稳定，不易受酸、 矸、酶和热作用师分解。 “巾大·沾润丝”上海印染新技术交流研讨会论文集(2011年度) 田l环獭糟的g-lt黼 环糊精的环呈两亲性，在开口的锥形圆环宽口外围排列着的C广旬H和C广旬H基，其间存在着 也能通过氡键联结。由于两端羟基分布不均产生偶极效应使整个分子动摇，而易在水溶液中离解，但 在晶体中通常不存在此现象。据研究称¨们在棚糊精中，氢键是所有的Cr--OH基(电子给予体) 和crDH基(电子受体)它f『J是互变的：但在M糊精和丫—环糊精中则所有C广旬H基为电子受 体，而Cr旬H基为电子予体。 由于是这些亲水Ⅲ都在环状大分子的锥园环外侧，空腔内侧排列着配糖氧原子，它的非键合电子 对指向中心，使空腔内产生很高的电子密度，且表现出某些路易斯碱的性质。而吡喃葡萄糖环上的氢 原子(C3．H及C5．H)位于空腔内并覆盖了配糖氧原予，有人称这种氧原子与氢原子组成类似醚基异构 体，使