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TiO2悬浮体系下光催化降解愈创木酚的动力学研究.pdf

维普资讯 中 国 造 纸 学 报 56 TransactionsofChinaPulpandPaper VoL22,No.4,2007 TiO2悬浮体系下光催化降解愈创木酚的 动力学研究 王 昶 陈文东 李桂菊 贾青竹 (天津科技大学,天津,300457) 摘 要:以木素的模型物愈创木酚(G.M)为对象,采用自制的纳米TiO:作光催化剂,对G—M光催化降解的动力学特性进行了研究。根 据吸附特性和表面光催化降解反应得到了G—M光催化降解过程的动力学方程:1/r=1.744/C+0.1034。由半衰期法对动力学方程的讨 论,发现实测值与计算值的差是由于中间产物在催化剂表面上与G.M的竞争,降低了催化剂对G—M有效降解的程度。对于不同初始浓 度,其动力学方程近似表达成3种不同的形式。 关键词:木素;光催化降解;愈创木酚;吸附平衡;反应动力学 中图分类号:X793 文献识别码:A 文章编号:1000.6842(2007)04-0056.05 造纸废水里有机物组分复杂,处理难度大,采用单 1 实 验 一 的生物氧化处理技术处理这类废水时,必然存在难 降解的高分子有机物去除不彻底、处理后废水色度较 1.1 光催化反应器 高、COD去除不够理想等不足之处。光催化氧化技术 反应器的设计采用静态的批处理装置,光催化反 可以作为一种有效的净化水和大气的方法,可将水中 应在耐热玻璃制成的双层圆柱状反应器中进行,外层 污染物完全矿化,在染料废水…、农药废水 和造纸 为循环冷却水区(外径 10era),内层为反应区( X 废水 的处理中得到了广泛应用。特别是近年来,应 15cm,总体积为750cm)。反应在敞开体系中进行, 用高级氧化水处理工艺的研究获得了显著进展,尤其 溶液体积控制在 500mL;光源为人造光源 (ZSZ型 是光催化剂TiO,表现出最高的氧化活性和很强的抗 11W 的紫外灯)置于反应器中部,波长入为253.7ilm; 腐蚀性 ],在光催化氧化法处理废水中取得了尤为 外层循环冷却水温度控制在 (204-2)cI=。在整个反应 突出的效果。 过程中,反应器置于磁力搅拌器上,不断进行搅拌,使 对于光催化的主要机理和光催化反应动力学模型 悬浮体系分布均匀。 的建立引起了人们极大的关注,提出了相应一些动力 1.2 反应物 学模型,特别是采用 Langmuir—Hinshelwood定律揭示 光催化剂TiO 为由实验室内采用溶胶一凝胶法 自 的光催化机理已被许多光催化反应实验证实 一’J。本 制的超细TiO粉末,催化剂平均粒径为 162am,反应 研究利用TiO,光催化氧化反应技术,以造纸废水中木 表面积为46m /g,主要晶型为锐钛矿型。在前期实 素类物质的代表物——愈创木酚为实验待测物,在前 验中,通过对甲基橙脱色的实验检验表明自制催化剂 期讨论了TiO 的悬浮体系对愈创木酚降解多个影响 具有较好的光催化活性。 因素的基础上,运用 Langmuir—Hinshelwood速率方程 愈创木酚(G—M)(OHCHOCH),主要结构为苯 深入研究木素类化合物愈创木酚的光催化降解动力学 基烷和羟基,由天津市化学试剂研究所提供,以它作为 行为,提出了控制光催化降解的反应动力学模型,由实 降解模型物,在整个动力学研究实验中所用的其他反 验数据确定相应的动力学参数,为实际光催化降解反 应试剂都采用分析纯试剂(天津市赢达稀贵化学试剂 应器的设计提供基础数据

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