邻苯二胺合钴的固相相合成及氧合作用研究.pdfVIP

中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10．常州 邻苯二胺合钴的固相合成及其氧合作用的研究 王吉德岳凡张校刚张翼张旭龙李新寿 (新疆大学化学系 乌鲁末齐830046) 摘耍本文首次采用固相化学法台成丁一个新的氧载体一邻苯二胺台钻，井对此体系进行了初步研究．控现固 相反应产物邻苯二胺台钻其吸氧量可达到C0：吨=l：2。这在钴的配合物中尚未弛文献报道，对此配合物用量气 法，Ⅺm，取进行了初步研究，预计对其结构的深入研究可对氧载体的合成有新的指导意义。 关键嗣氧载体，固相合成，邻苯二胺，钴 氧载体是一类能够可逆吸咐氧的特殊金属配合物，其中多以钴、铁为中心金属离子，自1938年TusI— MAKI第一次报导氧载体以来…，由于它在贮氧、除氧上潜在的应用价值及对探索生命科学的重要意义，使 得氧载体的研究得以广泛的展开旧、3“】。 近年来，由于固相化学的兴起和发展，固相合成的配合物显示出许多新的化学特性，并可合成出一些溶 液中不能得到的特殊配合物。目前合成的氧载体，大多是在液相中研究或从液相中提取固体产物进行研究， 过程中对N2气氛保护要求较严格，操作不便，产率低，而且现在逐渐向大分子、复杂体系发展，文献报道氧 载体的组成比一般为M：02为2：1至l：l；也有报道3：1的【5】，配合物的理论吸氧量不高，而重量比更小，使 其实用性受限。用固相化学法合成氧载体尚未见报道。本文用固相合成方法制备了邻苯二胺合钴体系并对 此配台物用量气法，Ⅺm，IR进行了初步研究，发现固相反应产物邻苯二胺合钴其吸氧量可达到C0：(]2=1： 2。这在氧载体中尚属首次发现，由于固相制备方法在空气中，常温常压下即可进行，且此配合物理论吸氧量 增大了2～4倍，这对氧载体的结构研究和实用研究都具有重大意义，预计对其结构的深入研究可对氧载体 的合成提供新的思路。 1实验部分 1．1试剂与仪器 CD(Ac)2—4H20(AR，双环试剂)；邻苯二胺(AR，百利试剂)Q(99％)；N2(999％) Ⅺ国粉未衍射仪，Rikagu D／M“2400，CuK，IR测试，B10一碰、Dwin—IR红外，磁化率，古埃磁天平 T01edo FarIR，170sx AB204型 IR；气体分析仪，上海分析仪器厂QFl9l型；电子天平，Mettler 1．2合成方法 取一定摩尔比邻苯二胺与醋酸钴，按文献方法【6】合成，可得紫色产物A，吸氧后可转成深绿色氧合产物 B。 1．3测试方法及结果 量气法及重量法：饱和氧取代反应用气体分析仪进行测定，它由一个反应容器，一个液封量气管，一个氧 气源组成，实验是在常压室温下进行的，将制备好的样品迅速放入样品管中，称取重量，而后与此装置相连， 记录管内气体体积随时间的变化至体积不再变化为止，取下样品管，称出重量，计算重量差。可得不同时间 下的吸氧体积及其饱和吸氧重量。 物相分析用Ⅺ①粉未衍射法，铜靶K。线。 对主要峰进行了归属。用f70SX fR进行了远红夕卜波段的测试。 常州 346 中国化学会第六届应用化学学术会议论文集1999．10． 磁化率的测试：用古埃磁天平，在800H汀下对其磁化率做了测定，仪器用摩尔盐法进行校正。 遥 j 2结果与讨论 胡