臭氧化过程中溴酸盐的生成和控制技术研究.pdfVIP

臭氧化过程中溴酸盐的生成与控制技术研究 杨婷1高乃云h陈明吉2沈玉琼2 (1．同济大学 污染控制与资源化研究国家重点实验室，上海200092； 2．上海市自来水市北有限公司，上海200082) 摘要：随着臭氧氧化工艺的应用日益广泛，其产生的致癌性副产物溴酸盐也倍受关注。 文章从溴酸盐的生成影响因素及去除方法两个方面来研究溴酸盐的控制技术，发现溴离子、 臭氧、氨氮及有机物浓度都将影响溴酸盐的生成；除了溴离子浓度高时在臭氧化前加氨可控 制溴酸盐的生成外，活性炭及其与零价铁粉的组合都能较有效的去除溴酸盐，而Inr／Ti0：能更 快速彻底地去除溴酸盐。 关键词：溴酸盐，臭氧，影响因素，活性炭，零价铁粉，光催化 水中的溴离子主要来自于矿物溶解、海水入侵地表水或地下含水层，人类的活动，如苏 打的生产、开采煤矿和钾矿都可能造成水中溴离子含量升高。水中的溴离子还与施用含溴、 碘的肥料及冬季路面防冰滑撒盐有判11。随着臭氧氧化处理工艺在供水行业的广泛应用，臭氧 氧化含溴离子水产生的副产物尤其是溴酸盐超标问题倍受关注。臭氧氧化产生的副产物可以 分为三类：(1)不含溴的有机化合物，(2)含溴有机化合物，(3)无机卤化物。其中无机卤 化物溴酸盐己被国际1癌症研究机构定为2B级潜在致癌物【2】。本文从生成影响因素及去除方法 两个方面来研究溴酸盐的控制技术。 1、实验方法 生成实验采用500mL的臭氧集气瓶装入含有不同浓度溴离子、氯化铵浓度的去离子水溶 液或某水源原水，充入一定量的臭氧，取样过滤，待测。 去除实验中活性炭及其与铁粉的组合实验是采用一系列250mL广口瓶装入200mL用去 离子水配制的0．1mg／L的溴酸钠溶液，置于恒温摇床上振荡一定时间后取样，过滤，待测。 光催化氧化去除溴酸盐是采用培养皿装40mL O．1mg／L溴酸盐置于紫外灯下并有搅拌子 一直搅拌，辐照一定时间后，取样过滤，待测。 溴酸盐及溴离子采用带有电导率检测器、ASRS．I微膜抑制器的戴安ICS．2000离子色谱、 进样体积为250ttL。 2、结果与讨论 2．1、溴酸盐生成的影响因素 Won Gunten等人研究了溴酸盐的生成机理发现，溴酸盐的生成主要有两条途径：一是臭 氧分子氧化，二是·OH氧化。溴离子首先被臭氧氧化成OBr，OBr在一定条件下能重新回 到Br，OBr的继续反应有三个途径：第一是OBr被臭氧直接氧化成溴酸根离子；第二是一部 1基金项目：国家科技重大专项资助(编号：2008zx07421-002) 责任作者：高乃云，教授Enaih gaonaiyun@sina．tom -·267- 分OBr-在水中生成HOBr，并与水中天然有机物反应生成三溴甲烷，如果水体中存在氨氮， HOBr将与氨氮反应生成溴胺；第三条途径是OBr在·OH间接生成溴酸根离子pJ。由其他的研 究也表明，臭氧、溴离子、天然有机物及氨氮的浓度是影响溴酸盐生成的主要影响因素【4’川。 本实验中氨氮的影响是采用800pg／L溴离子加入不同浓度的氯化铵，并连续充5min臭 氧，相当于臭氧浓度约为7mg／L。由图1可知，溴离子浓度与溴酸盐生成量呈线性关系： 增长，增长趋势为0．2209。而随着氨氮浓度的增加，溴酸盐的生成量受到一定程度的抑制， 且抑制作用逐渐增强。根据VonGuntcn等人的研究表明，此时氨氮可能消耗了部分HOBr生 成了溴胺。 臭氧浓度是影响溴酸盐生成的一个主要因素。臭氧浓度不仅决定了03／·OH的比值，决 定了溴酸盐生成的机理，还决定了臭氧直接与溴离子反应时的速度。本实验向去离子水中加 入500嵋／L溴离子和500“g／L氨氮，并与某水源水中溴酸盐生成情况进行对比，原水水质U也54 为0．0763cml，DOC 3．897mg／L，氨氮浓度0．48mg／L，溴离子浓度502．65肛g／L。 由图2可知，随着臭氧浓度的增加，去离子水及某水源水中溴酸盐的生成量都增加，但 当臭氧浓度达到一定值后，溴酸盐生成量几乎不再增加。且水源水中生成的溴酸盐明显要少