LF6M铝镁合金发生包铝鼓泡机理研究.pdfVIP

LF6M铝镁合金发生包铝鼓泡的机理研究 陈翔峰1林乐耘2，穆振军1,3赵月红2任润桃1一，王晶晶1 1．中国船舶重工业集团公司第七二五研究所厦门分部，福建厦门361002；2．北京有色金 属研究总院北京100088；3．海洋腐蚀与防护国防科技重点实验室，福建厦门361002 摘要：LF6是铝镁合金中的镁含量最高的一种，通常认为它不仅具有高的机械 强度，而且耐蚀性能优良．但是，应用中也有出现腐蚀严重、包铝层发生鼓泡的 现象。本文介绍了该牌号合金，·经酸洗处理后，在室内存放不足半年，即发生包 铝鼓泡的腐蚀现象，并对这一现象的内在原因作了比较深刻的揭示。结果表明， 对该合金的酸洗处理时即有氯离子进入包铝层和合金基体之间，基体合金在随后 的腐蚀过程中，成为腐蚀的阳极，腐蚀被加速从而引起包铝鼓泡．本工作使用扫 描电子显微镜等微观观察手段，研究了鼓泡处的形貌和合金的组织结构，与腐蚀 结果有较好的对应关系．本文还给出了该合金在实海暴露中出现的腐蚀形貌，并 进行了对比研究． 关键词：铝镁合金；包铝层；晶界析出；电偶腐蚀；沿晶腐蚀 1．引言 铝镁合金(5x××系铝合金)在铝合金中具有较高的强重比及优良的耐蚀性甜1胴，在海 洋工程中获得了越来越广泛的应用。国外对铝合金的研究始于40年代，在巴拿马运河区的 暴露试验，但其中未包括铝镁合金(5×x×系)【31。到60年代末，美国海洋试验室在佛劳里 West)进行了19种合金在静海水中实海暴露的腐蚀行为研究，其中包 达的开外斯特(Key 投放，如5086(含Mg4wt．％)是以3种热处理方式投放：H32，H34，H112。该暴露试验虽 只进行了一年，取得了19种铝合金包括7种铝一镁合金的平均腐蚀速度及局部腐蚀深度， 但可贵的是，他们开展了腐蚀电位的同步测试，并以包铝形式进行了阴极保护试验，考察了 铝合金实海暴露浸泡时的阴极保护效果。将海水腐蚀数据与同时监测的腐蚀电位进行了比 较，他们得出铝合金(包括以上7种铝镁合金)在海水中存在一个局部腐蚀的临界电位～ -0．89V(相对Ag／AgCl电极)，5x××合金的电位都决定了其对点蚀敏感，并且试验表明，多 数铝合金对阴极保护都能较好地响应，使其腐蚀速度有明显下降。 A铝镁合金海水腐蚀中的“电解质”效应： 在六、七十年代，有关铝镁合金的实海暴露腐蚀数据大量发表，暴露时间分别为3年， 5年，lO年等等，从腐蚀数据看，多数结果都支持5××x系铝合金具备优良的耐海水腐蚀性 能，但数据中存在着很多反常现象，并未经过认真的研究和讨论，也未给出合理的解释。 在随后有关铝镁合金的研究工作中，美国德拉华大学的S．C．Dexter教授进行了深入的探 讨，他们除了进行铝镁合金随不同海洋深度(溶氧含量)而出现腐蚀敏感性差异外，还特别 研究了以3％NaCI溶液和人工海水进行铝镁合金的腐蚀试验的差异。将其与天然海水的腐蚀 结果相比较，3％NaC!溶液由于缺少足够的HC03’离子而出现腐蚀电位和阴极极化行为的偏 29 移。缺少离子的3％NaCI溶液使铝镁合金腐蚀电位明显正移，但纯铝的电位无明显变化。这 一现象，被Dexter等人【61在试验室中发现，当时目的是要搞清楚3％NaCI溶液是否可作为研 究铝镁合金海水腐蚀行为时的天然海水替代物。该现象被称为铝合金海水腐蚀行为的“电解 质”效应。 B铝合金海水腐蚀的自催化过程 铝合金实海暴露试样上的局部腐蚀坑，绝大多数是发生在海生物附着的痕迹附近，是以 缝隙腐蚀为主要特征的。缝隙腐蚀发生的形核阶段，有人认为与达到临界点蚀电位无判71， 也有人认为缝隙腐蚀的临界电位低【引，但对缝隙腐蚀的形核和生长过程认识一致。形核阶段， H’+Al(OH)Cr。这是铝合金腐蚀的自催化过程，其关键是pH值下降。 此外，铝合金腐蚀过程的控制步骤为阴极还原反应Il叭，Dexter等人的研究结果表明， 海水中溶解的二氧化碳参与并加速铝合金腐蚀的阴极过程，而当海水的pH值由8．2下降到 7．2时，溶解的二氧化碳的比例可增加10倍以上【6】，阴极过程加速。这里的关键也在于缝隙 附近的pH值。 考虑到上面提到的“电解质”效应，除了由于HC03离子浓度改变铝镁合金的腐蚀电位之 +C03‘。在海水的这种缓冲作用中，二氧化碳与碳酸氢根的比值为pH值发生变化的标志， 该比值增大，海水的pH值下降。在同一pH值下，由于海水被淡水稀释(盐度降低)，该比 值增大，海水的缓冲能力随之下斛儿”。 简言之，“电解质”效应对铝合金腐蚀的自催化过程