大学本科无机化学 第二章 热化学.pptVIP

第二章 热化学 2.1热力学术语及基本概念 2.2热力学第一定律 2.1 热力学的术语和基本概念 系统和环境 状态和状态函数 过程、途径和可逆过程 相 化学反应计量式和反应进度 2.1.2 状态和状态函数 2.1.3 过程、途径和可逆过程 定温过程： 定压过程： 定容过程： 2.1.4 相 系统中物理性质和化学性质完全相同 的任何均匀部分。 均相系统(或单相系统) 非均相系统(或多相系统) 反应进度 2.2 热力学第一定律 热和功 热力学能 热力学第一定律 焓变和热化学方程式 Hess定律 2.3 氢能源 能源是人类社会发展的基本条件。为了减少环境污染，保持生态平衡，人们正在努力开发清洁能源。其中氢能源尤为人们注目。 甲烷转化法和水煤气法是比较常用的工业制氢的方法。新的制氢方法举例如下。 高温电解水蒸气制氢 热化学循环分解水 生物分解水制氢 从海水中制氢 高温电解水蒸气 水的直接热分解温度高达几千度，而且分解率很低。常温电解耗能高。其生产成本仍不能与水煤气法和甲烷转化法生产出来的氢竞争。不过在有丰富水电和核电资源的地区，这种生产氢的电解法将有可能工业化。 热化学循环分解水 为了降低水的分解温度，在水的热分解过程中引入热化学循环。 1980年美国化学家提出硫－碘热化学循环。 生物分解水制氢 生物体分解水不需要电和高温。在光合作用中，绿色植物吸收CO2和H2O，利用太阳光将它们合成生长所需要的物质。科学家试图修改光合作用的过程，使植物从水中放出氢，而代替用氢参与生成很复杂的化合物。小规模实验已经表明，植物确实产生了氢气。但是，产率远远达不到商业应用的要求。 从海水中制氢 海水是可以充分利用的自然资源。以太阳能为能源，将海水还原生产氢气，可以极大的降低成本。美国Michigan州立大学H.Ti Tien教授设计了一种利用太阳能以低成本的多晶半导体从海水中生产氢气。 5.键焓与反应焓变(不要求） 键焓：在气相中键断开时的标准摩尔焓（变）称为键 焓，又称为键解离焓。 由键焓估算反应焓变 例：乙炔燃烧能放出大量热，氧炔焰常用于焊接和气割。已知石墨气化的热力学方程式： C（石墨，S） C（g） △ rHmΘ =717KJ·mol-1 根据有关键能数据，估算乙炔的标准摩尔生成焓。 解：乙炔的生成反应 2C（石墨，S）＋H2（g） C2H2（g） △ rHmΘ（1）＝ △ fHmΘ （C2H2，g） 2. C（石墨，S） C（g） △ rHmΘ（2） =717KJ·mol-1 2C（g）＋H2（g） C2H2（g）△rHmΘ（3） 2C（g）＋ 2H（g） D（H—H） [ 2D（C—H）＋D（C C）] 查表得出有关键焓数值： D（H—H）＝△BHmΘ（H—H）＝436kJ·mol-1 D（C C）＝△BHmΘ（C C）＝835kJ·mol-1 D（C—H）＝△BHmΘ（C—H）＝414kJ·mol-1 △rHmΘ（3）＝D（H—H）－ [ 2D（C—H）＋D（C C）] ＝436kJ·mol-1－（2×414+835）kJ·mol-1 ＝－1227kJ·mol-1 △rHmΘ（1）＝△rHmΘ（3）＋2△rHmΘ（2） ＝－1227kJ·mol-1＋2×717kJ·mol-1 ＝207kJ·mol-1 由附录查出△rHmΘ（C2H2，g，298.15K）＝226.73kJ·mol-1 H2O（g） H2（g） + 1/2O2（g） △rHmΘ=241.8kJ·mol-1 净反应为： H2O（l） H2（g）＋1/2O2（g） 循环包括下列反应： 2HI（g） H2（g）＋I2（g） 425℃ SO2（g）＋2H2O（l）＋I2（g） H2SO4（aq）+2HI （aq） 90 ℃ H2SO4（aq） SO2（g）＋1/2O2（g）＋H2O（g） 825 ℃ 上述反应不消耗SO2、HI，且系统反应速率